химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

х особенностей, которые являются достаточно общими.

В первую очередь, мы должны, конечно же, отметить, что антибиотики этого типа обязательно содержат аминокислоты: количество аминокислотных остатков может варьироваться от нескольких единиц (антибиотик цикло-серин образован только одной аминокислотой) до нескольких сотен (неокар-циностатин содержит 109 аминокислот, аспарагиназы и того более: их молекулярная масса колеблется от 30 до 130 тысяч Дальтон).

Во вторую очередь следует обратить внимание на "качество" аминокислот, участвующих в образовании пептидных антибиотиков: это могут быть как обычные протеиногенные a-L-аминокислоты, так и непротеиногенные аминокислоты, кроме того — здесь сплошь и рядом участвуют а-аминокислоты D-конфи-гурации. А если учесть различные ок-сикислоты, вклинивающиеся в полипептидные цепочки, то можно увидеть, насколько разнообразно "качество" субъединиц, участвующих в построении молекулярных структур пептидных антибиотиков.

Третий, достаточно общий структурный фактор пептидных антибиотиков — это вид полипептидной (или депсипеп-тидной) цепочки: либо это открытая классическая цепь, либо циклополи-пептидная структура, либо комбинированная система из цикла и открытой цепочки, либо система нескольких небольших циклов.

Пептидным антибиотиком минимальной структуры можно считать цик-лосерин, который и назвать-то пептидным мы можем условно (поскольку в нем нет классических пептидных связей), на том лишь основании, что он образован из серина D-конфигурации с фрагментом -CO-NH-. По химической структуре он относится к гетеро-циклам оксазолам, проявляет противотуберкулезную активность, продуцируется Streptomyces gariphalus, Sir. Or-chidaceus и др., но в настоящее время его получают синтетическим путем.

Представителями достаточно простых полипептидных антибиотиков являются грамицидины А, В, С и D (линейные) и грамицидин S (циклический), продуцируемые Bacillus brevis (схема 11.4.1). Все они образованы протеино-генными аминокислотами, с той лишь особенностью, что некоторые из них имеют D-конфигурацию — D-Leu, D-Val, D-Phe, а в общем балансе их преобладают гидрофобные аминокислоты. Их биологический эффект связан с нарушением ионного транспорта через мембраны бактерий: линейные грамицидины (А) встраиваются в мембрану в виде ди-мерной спирали с осевой полостью, которая выполняет роль ионного канала; циклически грамицидины (S) выполняют ту же роль, но только по другому механизму — по механизму "гость-хозяин", когда ион включается внутрь макроцикла и в таком виде транспортируется через мембрану клетки. Этими же микробами продуцируются весьма

близкие по структуре циклополипеп-тидные антибиотики туроцидины.

Очень разнообразны пептидные антибиотики, образованные непротеи-ногенными аминокислотами: как правило, это циклополипептиды (схема 11.4.2).

Они очень разнообразны и по биологической активности — от росторегу-лирующей (бацитрацин А), что используется в ветеринарии, до туберкуло-статической (туберактиномицин, кап-реомицин).

^His— D-Asp— А^п | D-Phe

— D-Orn—Lys-a—tie Bacitracin A

Capreomycin IA: R = OH Capreomycin IB: R = H

О

СН;

,0H

Tuberactinomycin A: R, = OH; R2 = OH Tuberactinomycin B: R, = H; R2 - OH Tuberactinomycin N: R1 - OH; R2 = H Tuberactinomycin 0: R1 = H; R2 - H

C—N—С—CI H H IIN-H

(|H3

HN—-C—С—N—C0 0

'NH

A.с—CH,OH

C=0

NH -C

О

NH,

Схема 11.4.3

У-|1Н2

DAB —*~ D-XR —DAB y-NH2

ThrDAB

'ThrDAB

DAB

DAB = L-a.y-diaminobutyric acid

7-NH2 y-NH2

Polymyxin В, R = (+)-6-methyloctanoyl X = Phe Y = Leu Z = DAB

B2 R = 6-methyiheptanoyl X = Phe Y = Leu 2= DAB

D, R = (+)-6-methyloctanoyl X = Leu Y = Thr Z = r>Ser

D2 R = 6-methylheptanoyl X = Leu Y = Thr Z = oSer

y-NH2 L-DAB —*~ D-Leu—»-LeuThr—*- L-DAB —»-L-DAB I

Y-NH2

DAB = a,Y-diaminobutyric acid

Thr-«— L-DAB L-DAB

I I

y-NH2 Y"NH2

Colistin A R = (+)-6-methyloctanoyl Polymyxin E2 R = 6-methylheptanoyl

К этой же подгруппе полипептидных антибиотиков относятся полимик-сины, продуцируемые различными штаммами Bacillus polymyxa и В. Circu-laus (схема 11.4.3), важной биологической особенностью которых является высокая активность по отношению к грам-отрицательным бактериям, особенно к Pseudomonas aeruginosa, что и используется в медицинской практике.

Из культуры молочнокислого стрептококка Streptococcus lactis выделена группа полипептидных антибиотиков низи-нов, представленных полициклической полипептидной структурой, все циклы которой сформированы специфическими сульфидными мостиками на базе не-протеиногенной аминокислоты ланти-онина [HOOC-CH(NH2)-CH2-]2S, и ее 3-метилзамещенного производного. В построении этого антибиотика принимают участие также ненасыщенные (А23) аминокислоты (схема 11.4.4).

Характерными структурными элементами этого антибиотика являются непредельные аминокислоты дегидро-аланин и дегидроаминомасляная кислота, которые способны взаимодействовать с сульфгидрильными (-SH) группами некоторых ферментов, на чем и основано (как п

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оборудование для систем мультирума
столы компьютерные металлические
ограждение металлическое 2 ап купить в москве
антресоль шм-4а

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)