![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийх особенностей, которые являются достаточно общими. В первую очередь, мы должны, конечно же, отметить, что антибиотики этого типа обязательно содержат аминокислоты: количество аминокислотных остатков может варьироваться от нескольких единиц (антибиотик цикло-серин образован только одной аминокислотой) до нескольких сотен (неокар-циностатин содержит 109 аминокислот, аспарагиназы и того более: их молекулярная масса колеблется от 30 до 130 тысяч Дальтон). Во вторую очередь следует обратить внимание на "качество" аминокислот, участвующих в образовании пептидных антибиотиков: это могут быть как обычные протеиногенные a-L-аминокислоты, так и непротеиногенные аминокислоты, кроме того — здесь сплошь и рядом участвуют а-аминокислоты D-конфи-гурации. А если учесть различные ок-сикислоты, вклинивающиеся в полипептидные цепочки, то можно увидеть, насколько разнообразно "качество" субъединиц, участвующих в построении молекулярных структур пептидных антибиотиков. Третий, достаточно общий структурный фактор пептидных антибиотиков — это вид полипептидной (или депсипеп-тидной) цепочки: либо это открытая классическая цепь, либо циклополи-пептидная структура, либо комбинированная система из цикла и открытой цепочки, либо система нескольких небольших циклов. Пептидным антибиотиком минимальной структуры можно считать цик-лосерин, который и назвать-то пептидным мы можем условно (поскольку в нем нет классических пептидных связей), на том лишь основании, что он образован из серина D-конфигурации с фрагментом -CO-NH-. По химической структуре он относится к гетеро-циклам оксазолам, проявляет противотуберкулезную активность, продуцируется Streptomyces gariphalus, Sir. Or-chidaceus и др., но в настоящее время его получают синтетическим путем. Представителями достаточно простых полипептидных антибиотиков являются грамицидины А, В, С и D (линейные) и грамицидин S (циклический), продуцируемые Bacillus brevis (схема 11.4.1). Все они образованы протеино-генными аминокислотами, с той лишь особенностью, что некоторые из них имеют D-конфигурацию — D-Leu, D-Val, D-Phe, а в общем балансе их преобладают гидрофобные аминокислоты. Их биологический эффект связан с нарушением ионного транспорта через мембраны бактерий: линейные грамицидины (А) встраиваются в мембрану в виде ди-мерной спирали с осевой полостью, которая выполняет роль ионного канала; циклически грамицидины (S) выполняют ту же роль, но только по другому механизму — по механизму "гость-хозяин", когда ион включается внутрь макроцикла и в таком виде транспортируется через мембрану клетки. Этими же микробами продуцируются весьма близкие по структуре циклополипеп-тидные антибиотики туроцидины. Очень разнообразны пептидные антибиотики, образованные непротеи-ногенными аминокислотами: как правило, это циклополипептиды (схема 11.4.2). Они очень разнообразны и по биологической активности — от росторегу-лирующей (бацитрацин А), что используется в ветеринарии, до туберкуло-статической (туберактиномицин, кап-реомицин). ^His— D-Asp— А^п | D-Phe — D-Orn—Lys-a—tie Bacitracin A Capreomycin IA: R = OH Capreomycin IB: R = H О СН; ,0H Tuberactinomycin A: R, = OH; R2 = OH Tuberactinomycin B: R, = H; R2 - OH Tuberactinomycin N: R1 - OH; R2 = H Tuberactinomycin 0: R1 = H; R2 - H C—N—С—CI H H IIN-H (|H3 HN—-C—С—N—C0 0 'NH A.с—CH,OH C=0 NH -C О NH, Схема 11.4.3 У-|1Н2 DAB —*~ D-XR —DAB y-NH2 ThrDAB 'ThrDAB DAB DAB = L-a.y-diaminobutyric acid 7-NH2 y-NH2 Polymyxin В, R = (+)-6-methyloctanoyl X = Phe Y = Leu Z = DAB B2 R = 6-methyiheptanoyl X = Phe Y = Leu 2= DAB D, R = (+)-6-methyloctanoyl X = Leu Y = Thr Z = r>Ser D2 R = 6-methylheptanoyl X = Leu Y = Thr Z = oSer y-NH2 L-DAB —*~ D-Leu—»-LeuThr—*- L-DAB —»-L-DAB I Y-NH2 DAB = a,Y-diaminobutyric acid Thr-«— L-DAB L-DAB I I y-NH2 Y"NH2 Colistin A R = (+)-6-methyloctanoyl Polymyxin E2 R = 6-methylheptanoyl К этой же подгруппе полипептидных антибиотиков относятся полимик-сины, продуцируемые различными штаммами Bacillus polymyxa и В. Circu-laus (схема 11.4.3), важной биологической особенностью которых является высокая активность по отношению к грам-отрицательным бактериям, особенно к Pseudomonas aeruginosa, что и используется в медицинской практике. Из культуры молочнокислого стрептококка Streptococcus lactis выделена группа полипептидных антибиотиков низи-нов, представленных полициклической полипептидной структурой, все циклы которой сформированы специфическими сульфидными мостиками на базе не-протеиногенной аминокислоты ланти-онина [HOOC-CH(NH2)-CH2-]2S, и ее 3-метилзамещенного производного. В построении этого антибиотика принимают участие также ненасыщенные (А23) аминокислоты (схема 11.4.4). Характерными структурными элементами этого антибиотика являются непредельные аминокислоты дегидро-аланин и дегидроаминомасляная кислота, которые способны взаимодействовать с сульфгидрильными (-SH) группами некоторых ферментов, на чем и основано (как п |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|