химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

точно хорошо образуются при культивировании на искусственных средах. Так, при наличии в культуральной жидкости NH4CI продуцируется хлортетра-циклин, при замене хлористого аммония на КВг продуцируется бромтетра-циклин, окситетрациклин образуется в стандартной жидкой среде в условиях усиленной аэрации и т.д.

Тетрациклины — антибиотики широкого спектра действия. Они активны в отношении грам-отрицательных и грам-положительных бактерий, риккет-сий, некоторых крупных вирусов и простейших. Они устойчивы к действию различного рода гидролаз, к ним медленнее развивается резистентность микроорганизмов. К их недостаткам следует отнести различные побочные эффекты. Механизм антимикробного действия тетрациклинов основан на ингибировании ими биосинтеза белка микробной клетки.

Молекулы тетрациклинов имеют достаточно развитую л-систему, оснащенную комплектом функциональных групп, что обеспечивает соединениям поглощение видимого света обычно в голубой области спектра (окраска веществ желтая). Наличие фенольных, спиртовых, енольных, карбонильных, аминных и амидных функций сообщает этим соединениям свойства, им соответствующие. Особо можно отметить способность тетрациклиновых соединений к комплексообразованию с катионами многовалентных металлов (Са2+, Mg2+, Fe3+, А13+ и т.д.) и солеоб-разованию с органическими и неорганическими кислотами (лимонной, борной и др.). Первый тип реакций обеспечивается фенольно-карбониль-ным фрагментом, второй тип — взаимодействием с диметиламинной функцией.

Антрациклины — другая группа антибиотиков с тетраценовым углеродным скелетом, продуцируемая актино-мицетами Streptomices coeruleorubidus, Str. Peuceticus, Actionomadura carminata. Три анелированных цикла молекул антра-циклинов формируют фрагмент антра-хинона, четвертый цикл обычно насыщенный и содержит ряд варьируемых функций. Ароматические циклы в различной степени гидроксилированы, а одна из спиртовых групп насыщенного , цикла образует О-гликозидную связь с "моно- и олигосахаридами различной, часто экзотической структуры.

В отличие от тетрациклинов, эта группа антибитиков обладает кроме антибактериальной активности свойствами антинеопластиков и потому (что очень важно) используется в химиотерапии раковых заболеваний (лимфо-саркомы, саркомы мягких тканей, острые лейкозы, ретикулосаркомы, рак молочной железы и некоторые другие).

Наиболее важные антрациклиновые антибиотики представлены в табл. 1L2.2.

Таблица 11.2.2.

Название

Структура

Рубомицин (дауномицин): R' - OCH3; R2 = СН3; Доксорубимицин (адриамицин): R1 = ОСН3; R2 = СН20Н; Карминомицин: R1 = ОН; Rz = СН3; Идарубицин: R1 = Н; R1 = СН3.

Таблица 11.2.2 (продолжение).

Название

Структура

Пирромицин: R = \ НзС/| ; R1=0H;

— ОН

N(CH3)a

ОЦинерубин A: R = < ЬЦС

но /

но

R1=0H

I/O—N

Аклациномицин A: R = <^ Н3С

(CH3)2N

НО Ь

оНоС >=0

(CH3)2N ]/ н Л

НО

О

0Ногаламицин

Необычная активность этого класса антибиотиков стимулировала работы по получению полусинтетических их производных, но удовлетворительного результата в этом случае не было получено — природные представители остались более эффективными.

Наличие в структуре этих соединений антрахинонового фрагмента, как основного, во многом определяет особенности их свойств. Во-первых, хино-идная функция является хромофором и потому все представители антраци-клинов ярко окрашены — от желтого до красного. Сочетание хиноного и фенольного фрагмента позволяет им образовывать еще более яркие и прочные комплексы с соединениями многовалентных металлов, которые являются красителями ализаринового типа.

Другое важное свойство антрахино-нов определяется энергетикой их граничных молекулярных орбиталей: это эффективные электроноакцепторы, что позволяет им образовывать комплексы переноса заряда, а в сочетании с планарностью трициклического фрагмента — образовывать такие комплексы с парами Уотсона-Крика в структурах ДНК. Другими словами, антраци-клиновые антибиотики могут интерка-лировать двойную спираль ДНК и тем самым ингибировать их биосинтез — на этом основано противоопухолевое действие данного класса препаратов.

11.3. Аминогликозидные антибиотики

Аминогликозидные антибиотики характеризуются обязательным присутствием в молекуле остатков аминосахаров, а ключевыми фрагментами являются полифункциональные аминоциклогексанолы — стрептидин и 2-дезоксистрептамин.

NH2 Стрептидин

Стрептидин содержит две гуаниди-новых функции, и потому является более сильным основанием, чем дезок-систрептамин. Все заместители этих двух циклогексановых производных имеют экваториальную ориентацию, что служит серьезным препятствием инверсии их кресловидной конформа-ции, так как переход в полностью (пен-та- или гекса-) аксиально ориентированные формы энергетически слишком невыгоден.

Указанные аминоциклогексанолы являются агликонами о-гликозидов различных аминосахаров (как моноса-харов, так и олигосахаридов), которые как правило, образуют а-гликозидную связь. Наличие у этих агликонов нескольких гидроксильных групп позволяет

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
видеопроектор напрокат
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница заказать - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 848
хранение вешей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)