![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийу он он R-NH2 АДР + R-NH-P-OH + Q ОН CH3-C-COOI б CHf=C—соон ? + АДР + Q 0=Р—он АДР + R-O—Р—OH + Q ОН он Ангидридные связи аденозинфосфатов также легко (с выделением энергии) разрываются при действии других типичных нуклеофилов (аминов, сульфидов, спиртов и т.д.), что используется в биосинтезе большинства природных соединений (схема 10.3.2). Убихиноны и пластохиноны. Коферменты Q. Это группа липофиль-ных бензохинонов, уже упомянутых в разделе 8.5, имеется в большинстве аэробных организмов — от бактерий до высших растений и животных Для млекопитающих характерным является уби-хинон с 10 изопреноидными фрагментами (Q,0), для грибов — Q6 ,Q, для бактерий — Q6, для растений Qg ,0. Пластохиноны присутствуют только в растениях с числом изопреновых звеньев 3, 4, 9 и 10 — наиболее популярен PQ9. Наличие полиизопреноидной цепочки, размер которой колеблется от С5 до С60, обеспечивает молекулам коферментов Q липорастворимость, а бензохино-новый фрагмент — электроноакцептор-ные свойства. Для животных организмов наиболее общим случаем является убихинон Q)0, который кроме того используется и в индивидуальном виде как лекарственное средство (кардиотоник). Функциональными аналогами уби-хинонов являются пластохиноны, очень близкие по своей структуре, ли-пофильности и электронному родству. Пластохиноны впервые выделены из люцерны. Основная функция уби-хинонов — перенос электронов и протонов в процессах дыхания и окислительного фосфорилирования, функция пластохинонов — такая же, но только в процессе фотосинтеза. S-аденозилметионин. Коэнзим, присутствующий во всех живых организмах, является физиологическим Схема 10.3.4 R— ОСНз CH-CHr-CHz-S—СН2 СООН он он н ? Л-4-s донором метильной группы в реакциях транс-метилирования ("активный метионин" — SAM — рис. 10.3.4). Его синтезируют ферментативно или выделяют из культуры Tonilopsis uti-& для использования в качестве лекарственной субстанции, обладающей противовоспалительной активностью, а также для лечения хронических заболеваний печени. В молекуле SAM сульфониевый атом серы сильно поляризует связи с углеродными атомами, делая их достаточно электрофильными, что разрешает нуклеофильную атаку на углерод метильной группы по механизму SN2. В итоге реализуется процесс присоединения метильной группы к атакующему нук-леофилу, а в свободном виде высвобождается S-аденозил-гомоцистеин, который последующими превращениями регенерируется в SAM. Таким способом in vivo метилируются спирты, амины, олефиновые связи и т.д. (+)-Липоевая кислота. Кофермент, участвующий в реакциях переноса атома водорода и ацильных групп, т.е. выступающий как редуктаза и транс-фераза. Является ростовым фактором многих бактерий (включая молочнокислые) и простейших. С апоферментной частью липоевая кислота связывается амидной связью своей карбоксильной функции и е-аминной группы остатка лизина в белковой цепи. Основная ее биохимическая функция обязана способности дисульфид-ной связи восстанавливаться до бис-меркаптанного состояния, образуя ди-гидролипоевую кислоту. Последняя, в свою очередь, может легко окисляться вновь до липоевой кислоты. В этом плане она очень похожа на аскорбиновую кислоту, с тем лишь различием, что липоевая кислота выполняет свои окислительно-восстановительные функции в липидной фазе, тогда как аскорбиновая кислота — в водной. Эту реакцию липоевая кислота может выполнять как в свободной форме, так и в ферментно-связанной. Схема 10.3.5 s S н (СН2)4—соон 4N-^Lys^—CO. (СН2)4 NH2 S S NH(СН2)4— CO—NH—<СН2)4—СН СО (О] [Н] [О] [Н] SH SH СН2 СН-(СН2)4—СООН ""CHf" CH2 CH- У животных и человека этот кофермент синтезируется микрофлорой кишечника из гомоцистеина и жирных кислот. Он участвует в окислительном фосфорилировании глюкозы, ускоряет гликолиз и увеличивает накопление гликогена в печени, участвует в окислительном декарбоксилировании Схема 10.3.6 ch2-o-p-o-ch2-ch2-N(ch3)3 + I о9 СН—OCOR R"-COO-CH2 R'-COO-CH2 а-оксокислот совместно с тиаминди-фосфатом. В медицине применяется при коронарном атеросклерозе, заболеваниях печени и диабетическом полиневрите. Цитиколин. Коэнзим, являющийся холиновым производным нуклеотида цитидина, участвует в биосинтезе лецитина. Выделен из печени и дрожжей. Обладает церебральным сосудорасширяющим эффектом. Образует лецитин реакцией нуклеофильной спиртовой группы диацилглицерида по электроположительному атому фосфора пи-рофосфатного фрагмента, макроэрги-ческого по своей природе, как во всех ди- и трифосфатах (см. АТР). Кобамидин. Является метаболически активной формой витамина В12. Выделен из культуры Propionibacterium shermanii. От других витамеровВ12 отличается присутствием дезоксиаденозильной группы вместо -CN, СН3~, ОН- групп, он имеет активированную связь углерод-кобальт, при диссоциации которой высвобождается карбанионный центр при С5 рибозного фрагмента, участвует в катализе реакции изомеризации метилмалоновой ки |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|