![]() |
|
|
Введение в химию природных соединений.1 Х= CI-, Вг; Y=H (тиамин); ci Y= -Р03Н2 (тиаминмонофосфат, ТМФ); Y= -Р206Н3 (тиаминдифосфат, ТДФ и ТРР); Y= -Р309Н4 (тиаминтрифосфат, ТТФ). Витамин В, является как раз тем соединением, попадающим под понятие витамин, которое самостоятельно никаких функций не выполняет, но в виде кофермента (ТРР) ряда важнейших ферментов углеводного обмена участвует в серии биохимических процессов, связанных с реакциями окислительного декарбоксилирования пиро-виноградной кислоты (пируват-дегид-рогеназа), 2-оксоглутаровой кислоты, декарбоксилирования 2-оксоизовале-риановой и других разветвленных ке-токислот (а-оксоглутарат-дегидрогена-за) и переноса двухуглеродного фрагмента с карбонильной группой (транс-кетолаза). Известно несколько синтетических производных витамина В1Р обладающих его активностью, но в отличие от оригинала — это жиро-растворимые соединения, а по химической структуре их можно считать про-витаминами В,, так как нетрудно увидеть путь их превращения непосредственно в тиамин (схема 10.2.2). Витамин В2, известный также под названием рибофлавин, по своей биологической роли похож на тиамин, поскольку самостоятельно в биохимических процессах не участвует (так как это делает, например, витамин А), а в качестве предшественника формирует флавиновые коферменты и ферменты Схема 10.2.2 {ФМН и ФАР), участвующие в окислительно-восстановительных процессах, в окислении жирных кислот, в окислительном декарбоксилировании кетокислот. Главным источником рибофлавина являются молочные продукты, яйца, печень и почки, дрожжи, гречка. По химической структуре — это конденсированная система двух гетеро-циклов — пиримидина и пиразина с характерным заместителем при атоме N10 — этот сильно гидроксилирован-ный заместитель достаточно лабилен и обычно выполняет роль связующего звена при формировании коферментов. Схема 10.2.3 CH2OR I НО—СН I НО—СН НО—сн сн2 I МИ R=H (витамин В2) R= -Р=0 (ФМН) / \ НО ОН 0 о II II —Р-0-Р~0-СН2 1 I ОН ОН он он (OAD) Во всех этих ферментах флавино-вые коферменты осуществляют перенос электронов и протонов, отщепляемых от окисляемых субстратов, присоединяя их в положения 1-5 по схеме 10.2.4. Витамин В3, известный также как пантотеновая кислота, синтезируется зелеными растениями и микроорганизмами, в том числе и микрофлорой млекопитающих (и человека, в том числе). Также не выполняет самостоятельной функции, а является составной частью широко распространенного в живой природе, чуть ли не ключевого во многих биосинтетических схемах кофер-мента А (КоА, KoA-SH). По своим химическим свойствам это типичная оксикислота, которая может образовывать производные как по карбоксильной группе (амиды, сложные эфиры и т.д.), так и по спиртовым гидроксилам (сложные и простые эфиры), что используется природой при включении ее в структуру кофер-мента А, катализирующего реакции переноса ацетильного фрагмента (процесса, являющегося ключевым для многих биосинтетических путей), а также некоторых других кислотных остатков (R-CO-). Химически эта кислота неустойчива в любой среде (кислой и щелочной) легко гидролизуется до (3-аланина и пантолактона. Биологической активностью, ей подобной, обладают также пантотениловый спирт и пантетеин (схема 10.2.5). Схема 10.2.5 ?Нз НОН но-сн2-с—ch-co-nh-ch2-ch2-cooh — СНз он н V Пантотеновая кислота СНз СНз + NH2-CH2-CH2-COOH СН3 СНз СН3ОН HS—CH2-CH2-NH Пантетеин НО-СН2-С—CH-CO-NH-CH2-CH2-CH2OH НО-СН 2-С—СН-СС— NH-CH2-CH2-CO I А I А 1 Пантотениловый спирт СНз Он Витамин В6 представляет собой группу производных 2-метил-З-гид-рокси-5-метиленгидрокси пиридина. Продуцируется витамин В6 разнообразными микроорганизмами, а также растениями. Им наиболее богаты зеленый перец, дрожжи, печень млекопитающих, зерна пшеницы. Как пиридиновые основания, все эти соединения легко образуют соли с минеральными кислотами (HCI наиболее подходящая), а как спирты — этерифицируются по спиртовым гидроксилам, in vivo фосфо-рилируется предпочтительно 5-мети-ленгидроксильный фрагмент. Из других функциональных производных этой группы соединений следует отметить пири-доксаль, альдегидная группа которого обеспечивает молекуле разнообразную и высокую химическую активность. Схема 10.2.6 R = СН20н (пиридоксол) R = СН=0 (пиридоксаль) R = CH2-NH2 (пиридоксамин) Схема 10.2.7 СНО Н0^^Ч.СН2ОН СНз'' N® HCi СНО но^ J\ ^сн2он СН3^ N' [Н3Р04] СНО ОН HO^ Js. ,СН20-Р-0Н СНэ^ >Г Н сг NH2—R НО, CH=IM-R СН3-"^ГчГ Из реакций альдегидной формы можно выделить ее конденсацию с аминами (схема 10.2.7). Поскольку пиридоксаль собственно является активной формой витамина В6, но в то же время наименее стабильной, живая система использует пири-доксол и пиридоксамин в качестве предшественников пиридоксаля согласно схеме 10.2.8. Схема 10.2.8 СНО СН2ОН ЮТ J3 НО^^Х^СНзОРОзНг НО>ч^Чч^СН2ОРОзН2 СНз^ N [О] CH2NH2 НТХ ^СН2ОРОзН2 Пиридоксальфосфат является коферментной формой ви |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|