став липидных систем любых организмов, но не являются липидами по своей химической природе — их отношение к липидам можно определить как липофильность.

Все стероидные гормоны подразделяются на кортикостероиды (их выделено 46 из экстракта надпочечников), которые регулируют водный, солевой и углеводный обмен;

андрогены — мужские гормоны, которые стимулируют развитие и функционирование мужской гениаталь-ной системы; эстрогены — регулируют формирование и функционирование женских половых органов и молочных желез, развитие вторичных половых признаков, а в комплексе с гестагенами (гормоны жептого тела, прогестерон) — беременность и лактацию; желчные кислоты, играющие решающую роль в обмене жиров.

Таблица 7.4.2. Основные стероидные гормоны.

Название

Структура

Источник и свойства

Прегненолон

Предшественник биосинтеза стероидов в половых железах, надпочечниках и плаценте.

Таблица 7.4.2 (продолжение).

Название

Структура

Источник и свойства

Прогестерон

Главный гормон беременности, вырабатывается желтым телом.

Андрогены

Тестостерон

Главный мужской половой стероидный гормон.

Андростерон

Метаболит тестостерона.

Андростендион

Выделяется половыми железами и надпочечниками.

Эстрогены

Эстрадиол

Главный женский гормон, найден также у мужских особей.

Эстрон

Продуцируется в яичниках, а также в периферийных тканях (печень, жир).

Эстриол

Важный метаболит эстрогена, влияет на развитие эмбриона.

Таблица 7.4.2 (продолжение).

Название Структура Источник и свойства

Кортикостероиды

Альдостерон (минералокортико-стероид)

о=нс сосн2он

Главный минералокорти-коид. Стимулирует транспорт натрия через почечные канальцы.

Кортизол (глюкокортикоид)

О

СН2ОН

Мощный глюкокортико-стероид; стимулирует глюконеогенез и образование гликогена, способствует расщеплению жиров и белков.

Желчные кислоты

Холевая кислота

Важное (если не ключевое) положение стероидных гормонов в жизнедеятельности человеческого организма приводит к тому, что результатом нарушения их биосинтеза является ряд серьезных заболеваний и физиологических нарушений, и это, в свою очередь, стимулировало исследования по синтезу производных и аналогов стероидных гормонов с активностью, восполняющей соответствующую недостаточность или даже несколько видоизмененной по спектру медицинского действия. Некоторые такие полусинтетические стероидные субстанции, нашедшие применение в лечебной практике, приведены в табл. 7.4.3.

Таблица 7.4.3. Полусинтетические стероидные гормоны.

Название Структура Источник и свойства

Станозолол (андроген)

Мокэстрол (эстроген)

Стимулирует рост белка и калыдификацию костей.

Самый активный из всех эстрогенов.

Делалутин (гестаген)

VOOC(CH2)4-CH3

УР

Более активен, чем прогестерон, активен при оральном введении.

Структурные и химические особенности стероидов. Структуры стероидов представляют собой уникальные конденсированные циклогексано-вые системы, анализ которых в плоском приближении, конечно же, невозможен. Циклогексановые циклы в своей кресловидной конформации при сочленении могут образовывать пару конфигурационных изомеров — cis-trans- по типу декалинов (схема 7.4.7). Такой тип изомерии может иметь место для каждой пары циклов, т.е. цис-транс изомерия может наблюдаться между циклами А и В, В и С, С и D; и следует заметить, что только в тех случаях, когда мости-ковые связи образованы только тетрагональными углеродными атомами, наличие в этом месте молекул двойных связей и ароматических циклов снимает эту проблему.

Для полностью насыщенной молекулы стероидной структуры, в принципе, возможно восемь пространственных изомеров (три пары конфигурационных центров — следовательно, общее

Схема 7.4.8

их количество равно 23), но практически в природе реализуются они далеко не все — очевидно, в этом нет необходимости. Чаще всего реализуется транс-конфигурация, цис-конфигура-ция обычно наблюдается при сочленении циклов А и В, а в желчных кислотах оно доминирует. На схеме 7.4.8 приведены примеры стероидов с типичными пространственными структурами.

Цис-сочленение А и В циклов имеет место также в тетрагидрокортизо-не и тетрагидрокортизоле, в прегнан-диоле и этиохоланолоне (схема 7.4.9).

Появление в молекулах стероидов таких фрагментов, как двойные связи (В), ароматическая система (А) и цик-лопропановые циклы (С) приводит к уплощению соответствующих частей молекулы: те шестичленные циклы, которые несут эти фрагменты, приобретают полу-кресловидную форму (схема 7.4.10).

Схема 7 АЛЛ

hv

R=—СН—(СНгЬ—СН(СНзЬ (7-дегидрохолестерол, витамин Dj-холекальциферол)

СНз

R=—С=СН—СН—СН(СНз)2 (эргостерол, витамин 02-калыдиферол)

СНз СНз

Из химических особенностей соединений стероидного ряда хотелось бы отметить превращения, которые претерпевают некоторые из них при взаимодействии со светом. Эргостерол и 7-дегидрохолестерол — стероидные соединения с диеновой системой в кольце В при поглощении фотонов ультрафиолетовой части спектра разрывом цикла В переходят в витамины D2 и D3