химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

изиологической активности под общим названием стероиды, которые характерны, в основном, для высших животных и человека, в том числе.

В связи с вышесказанным, будет удобнее начать описание этой группы изопреноидов со структурного анализа в свете их биосинтеза. А классификацию соединений провести согласно природным источникам, а именно: растительные тритерпеноиды, стероиды, тритерпеноиды морских организмов, гопаноиды.

Сквален — единственный ациклический тритерпен, он же основополагающий тритерпен всего класса тритерпеноидов. Этот изопреноид найден во многих растениях, микроорганизмах, животных (в том числе, морских). Образуется он во всех тех организмах, где присутствуют тритерпеноиды вообще, так как последние образуются из него по одной общей схеме, в основе которой лежит процесс эпоксидирования терминальной олефиновой связи сквалена, с последующей синхронной многоцентровой циклизацией сквален-оксида в условиях кислотного катализа. Результатом этого процесса являются полициклические конденсированные системы с циклогек-сановыми фрагментами, как основными — только изредка это бицикличес-кие или трициклические углеродные скелеты, тетра- и пента-циклические системы составляют основу большинства тритерпеноидов (схема 7.4.1).

Движущей силой этого многоцентрового процесса является легкость кис-лотно-катализируемого раскрытия эпоксидного цикла и электрофильного присоединения карбкатионного центра по двойной углерод-углеродной связи — последний процесс является наиболее ценным, так как в результате каждого акта присоединения образуется карбоцикл и новый карбкатионный центр. В настоящих реакциях кроме генерирования активных частиц, инициирующих начало реакций, ферменты проводят "укладку" скваленовой цепочки в конформации, благоприятствующие серии последовательных циклизаций.

На схеме приведены принципиальные типы полициклических структур, образующихся в результате циклизации сквалена. Известны случаи образования тритерпеноидов, содержащих семичленные циклические фрагменты или меньшее количество конденсированных циклов в системе, являющихся следствием вторичных метаболических процессов: изомеризации, расщепления эндо-циклических связей, деградации.

Растительные тритерпены, повсеместно встречающиеся в различных растениях, обычно накапливаются в последних в виде эфиров различных кислот или в виде гликозидов. В последнем случае они образуют так называемые стероидные сапонины, а тритерпены, участвующие в этих образованиях, выделяют в группу сапогени-нов, основные структурные типы которых приведены на схеме 7.4.2.

Самое большое количество тритер-пеновых сапогенинов приходится на тип олеонена — более 50%. Достаточно часто встречается сапонины манес-тановой и даммарановой структуры.

Соответствующие сапонины они образуют 0-гликозидной связью своего спиртового гидроксила при С2 с самыми различными углеводами, моносахаридами и олигосахаридам и; при

наличии других гидроксильных групп (в том числе, карбоксильных) возможно гликозилирование тритерпеноида и с их участием.

Гликозиды тритерпеноидов, т.е. сапонины, являются поверхностно-активными веществами, образуют устойчивую мыльную пену, обладают гемолитическим действием, ядовиты для животных дышащих жабрами. Многие тритерпеновые гликозиды являются активными компонентами лекарственных растений восточной медицины, обеспечивая им противовоспалительный эффект, цитотоксическое действие и др. Некоторые типичные тритерпеновые сапонины приведены на схеме 7.4.3.

Схема 7.4.3

saponin 2 (Ziziphus joazeitv)

saponin D (Hovenia dulcis)

f2<

?1 ara{f)

R =-1 ara

H3<-1glc-4HSOa

R2=H R3=H

R,=-1 glc 2<-l rca R2=H

R3=-1 rha

R,=-1 xyl 2<-1 glc

astragaloside I

astragaloside

astragaloside VII

R2=H R3=H

R,=-1 xyl 2,3-diacetyl R2=-1 glc

R3=H

R =-1 xyl

R2=-1 glc Ra=-1 gic

Схема 7.4.3 (продолжение)

R1 R2

1 H P-methoxybenzoyl (OSW-1]

2 H 3,4-dimethoxybenzoyl

3 H (E)-cinnamoy!

4 Glc P-methoxybenzoyl 5Glc (E)-cinnamoyl

OR

HOO?"fo

3-V-o

НООС^б

5"Y

соон -o

он

Ахирантозиды из корней Achyronthes fanner (противовоспалительный)

В растительном мире тритерпены представлены и в свободной форме, т.е. не в качестве агликонов сапониновых гликозидов. Структурное разнообразие их несколько выше, чем у сапогенинов, и в их среде выделяют несколько типичных групп, таких как витастероиды, для которых характерны наличие лактонного, непредельного или эпоксидированного, фрагмента при цикле D и отсутствие кислородной функции (спиртовой или карбонильной) у атома С2 цикла А; хи-нонметидные тритерпены — пентацик-лические тритерпеноиды с высокой степенью ненасыщенности циклов А и В достаточно электрофильного характера; лимоноиды, отличающиеся высокой высокой степенью вторичных метаболических преобразований с потерей нескольких углеродных атомов, разрывом эндо-циклических связей и существенным оксигенированием молекул (всегда присутствует фурановый фрагмент).

Таблица 7.4.1.

Типичные представители некоторых групп тритерпеноидов.

Название

Структура

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где учиться на кондиционерщика
чугунные радиаторы цены
театр оперетты афиша анна каренина
rockwheel 14

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)