химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

н

/ I н

Н Н Н Н

R-CH2^M

(CH^-COOH

замещающего S-СоА фрагмент. Эта циклизация может быть осуществлена на различных стадиях формирования и функционализации углеродного скелета молекулы.

Вышеописанное образование лакто-на фактически может быть определено как внутримолекулярная реакция перезтерификации с участием тиозфи-ра жирной кислоты. Такая реакция может протекать и межмолекулярно (и это интересно), если в качестве спиртовой компоненты выступает глицерин, а вернее, его производное или предшественник, а жирная кислота, как и в предыдущем случае, активирована по карбоксильной группе коферментом А. Теперь вполне очевидно, что продуктами такой перезтерификации будут жиры и жироподобные соединения — липиды. В различных организмах биосинтез липидов осуществляется различными, но достаточно близкими путями. Как уже упомянуто, жирная кислота

Схема 5.4.7

fHa0H дтр СНгОН R1_C0_SCQA СНг-OCO-Rl

о=с к. о=с О—с

СНгОН сн2—а@ СН2—С(Р)

NAD-H

GH2-OCO-R1 I

НО—С

СНг—С(Р)

CH2-OCO-Rl

Rj—СО—SCOA I

R2 —COO —С *?

СНг—О® [НОН]

фосфалипиды

сн2—осо -Ri

СН—осо _R2

СНг— ОСО -Rs

СНг—OCO-Ri

Яз—CO—SGoA |

СН—OCO-R2

сн2—он

синтезируется самостоятельно и в ко-ферментно связанной форме взаимодействует с глицерином Но вариант участия собственно глицерина редок, так как процесс с участием трех свободных гидроксилов не обеспечит структурной селективности, если необходимо ввести различные кислотные остатки. Обычно реакция начинается от дигидроксиацетона или от 2,3-дигид-роксипропанола — оба они образуются при катаболизме углеводов. Здесь мы опишем схему биосинтеза липидов (как наиболее селективную), стартуя от дигидроксиацетона (схема 5.4.7).

На первом этапе дигидроксиацетон фосфорилируется по одной спиртовой функции, образуя соответствующий фосфат. Оставшаяся свободная гидроксиль-ная группа теперь может быть достаточно однозначно ацилирована кофермент-но связанной жирной кислотой На следующей стадии карбонр1ьная группа с помощью NAD-H восста наиливает^я до спиртовой, которая в свою очередь может быть этерифицирована уже другой молекулой коферментно активированной жирной кислоты Таким образом, образуется фосфатидная кислота, которая далее может идти на формирование фосфолипидов либо при гидролизе высвободить еще одну спиртовую функцию для окончательного ацилирования, образующего триглицериды — жиры.

Глава 6. ИЗОПРЕНОИДЫ-1

Это огромная группа природных соединений, чрезвычайно распространенных как в мире животных, так и в мире растений. Изопреноиды являются продуктами вторичного биосинтеза. Многие из них содержатся в очень малых дозах {106%), тогда как другие часто составляют до нескольких процентов в расчете на сухой вес той части растения, откуда они извлекаются. Изо-преноидами эти соединения называются в связи с тем, что углеродный скелет этих молекул как бы составлен из изопреновых (изопентановых) фрагментов. Изопреноиды обычно подразделяют на терпены (терпеноиды), стероиды и каротиноиды. Если биологические функции двух последних групп ясны, то многие терпены все еще считают продуктами "тупикового звена" в биосинтезе природных соединений, хотя скорее всего, это мнение связано пока что с незнанием этих функций. Структурно все изопреноиды могут всегда быть разделены (схематически) на изопреновые остатки — "изопреновое правило" Ружички — которые чаще всего соединены между собой по принципу "голова к хвосту".

Безусловно, имеются нарушения этих правил, которые связаны с последующими превращениями первично образованных "правильных" изо-преноидов в реакциях функционали-зации-дефункционализации и скелетных перегруппировках.

6.1. Терпены и терпеноиды

Обычно термин терпены применяется для обозначения соединений, содержащих целое число изо-С5-фраг-ментов независимо от того, содержатся ли в их молекулах другие элементы, чаще всего кислород. Терпеноиды — это соединения с различным числом углеродных атомов, но структурными их предшественниками являются правильные терпены, т.е. они образованы реакциями вторичного метаболизма терпенов. Иногда терпенами называют только углеводороды соответствующего состава и структуры, а терпеноида-ми — любые их производные и метаболиты. Но эти два понятия, как и сами классы соединений, так тесно взаимосвязаны между собой, что принципиального различия в терминологии можно и не делать. В общем, это терпены и терпеноиды.

Терпены и терпеноиды распространены в растительном мире чрезвычайно широко: это эфирныо масла практически всех пахнущих растений (запах розы, полыни и т.д.), смолообразование и смоловыделение хвойных растений под общим названием "живица". Живицы хвойных являются наиболее богатыми источниками самых различных терпенов как по номенклатуре, так и по количественному содержанию. В животных организмах терпены встречаются нечасто и обычно являются минорными компонентами, но продукты их метаболизма (это касается, в первую очередь, высших изопре-ноидов — ди-, три- и тетратерпенов) — явление для многих жив

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит выпрями крыло на машине
детское тематическое оборудование для игровых площадок
можно ли вылечить реактивный артрит
информационный стенд с карманами 8*а4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)