![]() |
|
|
Введение в химию природных соединений— вырабатывается червецом Coccus ceriferus C2^5l —COO Входит в состав пальмового воска ("80%) С87Н170(ОН)2—ООО—СН— (СН2)д —СНз Восковые покрытия туберкулезных бактеI } j рий и бактерий лепры мнколевая кислота ^Н, п =15,17 В плазме крови человека не удерживаются клетками и выделяются (это характерно для микроорганизмов) в окружающую среду, выполняя определенную экологическую функцию —например, бактерицидную. Липопептиды наиболее характерны для микроорганизмов (грам-положи-тельных бактерий, актиномицет некоторых видов низших грибов). Не очень разнообразную, но все же заметную группу жироподобных производных жирных кислот представляют воск.1, являющиеся сложными эфирами неразветвленных жирных кислот и жирных спиртов. В состав этих "жирных" эфиров чаще всего входят пальмитиновая, церотиновая и маноцериновая кислоты, а также цетиловый и церило-вый спирты. Все вышеуказанные спирты — неразветвленные первичные. Иногда в образовании восков участвуют и первичные спирты — такие как эйкозанол-2 и октадеканол-2. В состав некоторых животных восков (ланолин) входят сложные эфиры обычных жирных кислот и циклического спирта хо-лестерола. Сложные эфиры холестеро-ла и редких жирных кислот (например, фурановые жирные кислоты) достаточно часто встречаются в морских организмах, входят в состав плазмы крови человека. Кислотоупорные бактерии, в частности микобактерии туберкулеза и лепры, защищены восковой оболочкой, обеспечивающей им устойчивость к внешним воздействиям. Эта оболочка образована эфирами мико-ловых кислот и вышеуказанных вторичных спиртов (С13 и С20). Растительные воски, покрывающие в виде тонкого налета или пленки листья, стебли и плоды растений, защищают последние от излишней потери влаги. Их примерами являются карна-убский воск, покрывающий листья бразильской пальмы Copernicia cerifera, и пальмовый воск, покрывающий ствол пальмы Geroxilon ondlicoka. По химическим и физико-химическим свойствам воски близки к жирам, отличаясь от последних большей инертностью, особенной устойчивостью к гидролизу — они могут быть гид-ролизованы с трудом и только в щелочной среде. Для них также нехарактерно окисление по типу "прогорка-ния". Гидрофобность восков также более ярко выражена по сравнению с глицеридами, фосфолипидами и другими жироподобными соединениями — они вообще не образуют поверхностно-активных пленок и макроструктур, подобных липидным би-слоям. 5.4. Биосинтез жирных кислот и их производных Стартовой реакцией биосинтеза жирных кислот считается (и это вполне надежно доказано) образование так называемого "активного" ацетата из пировиноградной кислоты и кофермен-та А. Суммарное уравнение реакции включает нуклеофильную атаку тиоль-ной группой углерода карбонильной функции и декарбоксилирование пиру-ватного фрагмента с сопутствующими окислительно-восстановительным и процессами (схема 5.4.1). Тиольная группа является активным центром кофермента A (CoA-SH), в качестве окислителя выступает кофер-мент NAD+ — в общем, весь процесс катализируется мультиферментным комплексом, представленным высоко-интегрированной системой из трех видов ферментов. Учитывая тот факт, что все ферменты этого процесса связаны в единую тесную систему, можно представить и сами реакции в виде единой системы, которая отражает как химическую природу основных этапов, так и определенную степень их согласованности. Молекула CoA-S-Ac замечательна тем, что она имеет два реакционных центра — электрофильный и нуклео-фильный, которые обеспечивают процесс сшивки ацетильных фрагментов. Схема 5.4.1 СНэ-С-СООН + CoA-SH + NAD+ СНз - С-S-СоА + CG-2 + NAD—Н + Н+ ^CONH2 Н "Q-P=0 снз-с-с, ; 6 о Электрофильным центром является углеродный атом карбонильной группы, при атаке которого нуклеофилом (карбанионом, например) реализуется замещение коферментной функции (CoA-S-). Нуклеофильную активность в молекуле "активного ацетила" в условиях основного катализа проявляет метильная группа: основание отщепляет от метила ацетильного фрагмента закисленный водород, формируя таким способом карбанионный центр. Суммируя эти возможности ацетил-S-CoA, нетрудно увидеть, что одна молекула активного ацетила выступает в роли нук-леофила и может замещать кофер-ментный фрагмент другой такой же молекулы, образуя уже четырехуглерод-ный фрагмент — ацетоацетил-S-CoA. Но, как оказалось, Природа очень хорошо "изучила" классическую органическую химию, из которой мы знаем, что карбанионный центр наиболее легко генерируется в производных малоновой кислоты — даже слабые основания отщепляют протон от метиленовой группы малонового эфира. Поэтому второй путь образования ацетоацетил-SCoA выглядит так: ацетил-ScoA переводится в мало-нил-SCoA; активированный основанием малонил-SCoA атакует вторую, немо-дифицированную, молекулу ацетил-SCoA, образуя малоно-ацетил-SCoA; последний декарбоксилируется до ацето-ацетил-SCoA (схема 5.4.2). Второй путь несколько более длинный, но зато он более энергетически выгодный, так как каждая стадия требует небольшой энер |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|