химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

ами и нерегулярно построенные депсипептиды.

Валиномицин относится к первой группе и является интереснейшим представителем депсипептидов. Как и вышеописанный антаманид, но в значительной степени более эффективно и универсально, этот гетероциклопеп-тид связывает ионы металлов (К+, Na+, Са2+, Мд2+), а также молекулы биогенных аминов (возможно, что в аммонийном состоянии, так как комплексуются все-таки катионы). Молекула валино-мицина построена из 12 фрагментов, из которых 6 представлены аминокислотой валином (три L-изомера и три D-изомера) и шестью фрагментами а-оксикислот (три остатка L-молочной кислоты и три остатка D-a-гидрокси-изовалериановой кислоты). Молекула обладает прекрасными конформаци-онными возможностями: показано, что в растворе она существует в виде равновесной смеси трех конформеров, что очевидно и объясняет разнообразие ее комплексообразующих способностей, так как каждая конформация будет характеризоваться своим размером полости и координацией карбонильных групп внутри ее. Поданным рентгеноструктурного анализа, ком-плексообразование валиномицина с катионами металлов, как и в случае антаманида (схема 4.7.1), происходит вследствие электростатического связывающего взаимодействия положительно заряженных ионов с избыточной электронной плотностью на карбонильных кислородах (в данном случае, сложноэфирных групп).

В липофильных растворителях карбонильные группы ориентированы внутрь цикла, а липофильные радикалы аминокислот и оксикислот формируют внешнюю его оболочку. При переходе

СНз

СНз

NH2Thr—Vah- Pro—SarSar

al-Me

Val-Me

Актиномицин D, Sar (N-метилглицин)

такого комплекса в гидрофильную среду, используя конформационную лабильность, углеводородные радикалы уходят внутрь цикла, и тем самым высвобождают катион в среду. Таким образом осуществляется транспорт кати-онных частиц с помощью валиномици-на и родственных ему депсипептидов через липидные барьеры (мембраны). Установлено, например, что в липид-ной сфере комплекс валиномицина с К+ значительно устойчивее натриевого, что обеспечивает избирательность транспорта калия с участием этого ио-нофора.

Наиболее типичным случаем нерегулярных депсипептидов является группа актиномицинов, молекулы которых состоят из двух циклопептидных циклов, связанных между собой феноксазино-вым фрагментом. Роль оксикислот здесь выполняет молекула треонина, образующая сложноэфирную связь, взаимодействуя своей спиртовой группой с карбоксилом N-метилвалина (схема 4.7.2). Актиномицины являются мощными ингибиторами ДНК-зависимого синтеза РНК, что применяется в клинике при лечении некоторых видов опухолей. Следует отметить широкий спектр биологического действия депсипептидов — они обладают антибиотической, противоопухолевой, инсек-цидной и др. активностями.

4.8. Белки

Белки или протеины — наиболее важные производные а-аминокислот, а с позиции их биологических свойств и особого положения в живой природе, белки представляют собой отдельный класс природных соединений, причем очень важный класс. Но учитывая их биологическую значимость и высокую молекулярную массу (от 104 до Ю7 KD), можно считать белковые соединения все-таки прерогативой биохимических и биофизических исследований. Поэтому здесь мы коснемся только их химической части: рассмотрим белки как производные а-аминокислот, т.е. как полипептиды высокой степени поликонденсации.

История исследований белков, по сравнению с другими классами природных соединений, наиболее богата событиями и открытиями, поскольку эти вещества вездесущи в живой природе, очень многообразны и наиболее сложны по структуре. Кроме того, их сложность и большие молекулярные размеры сочетаются с низкой устойчивостью и трудностью индивидуального выделения. Но к настоящему времени многие барьеры на этом пути преодолены. Достаточно быстро и надежно хроматографически определяется аминокислотный состав белков и последовательность их соединения между собой; рентгеноструктурный анализ позволяет установить пространственную структуру тех белковых молекул, которые удается получить в виде кристаллов; различными вариантами метода ЯМР успешно исследуется поведение белков в растворах, в процессах комплексообразования, т.е. в ситуации, близкой к той, которая имеет место в живой клетке. В настоящее время принято различать четыре структурных уровня в архитектуре белковых молекул: первичная,вторичная,третичная и четвертичная структуры белков.

Первичная структура белков. Под первичной структурой белковой молекулы подразумевается знание аминокислотного состава ее и последовательность распределения аминокислотных остатков в полимерной белковой цепочке. Определение первичной структуры до недавнего времени было очень сложной задачей, стратегия решения которой состоит из следующих нескольких этапов: после гидролиза белка на мономерные аминокислоты, необходимо определить мольное соотношение их; определить молекулярную массу белка одним из физических методов; расщепить белок на фрагменты, в которых можно определить последовательность аминокислот каким-либо мет

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
атерома цена
стеллажи для дома металлические
заказать автобус на 40 мест недорого
напольные вешалки для одежды интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)