![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийольшом количестве содержатся в мозгу и скелетных мышцах большинства позвоночных. Анзерин обладает антидиуретическим действием, недостаток его в организме обуславливает развитие несахарного диабета; карнозин является предшественником анзерина — он стимулирует образование АТР, увеличивает эффективность катионного (Na+, К+, Са2+) транспорта. Схема 4.4.8 СН2-СН-СООН ?CH2-CH2-NH2 СНз анзерин СН2-СН-СООН NH CO-CH2-CH2-NH2 карнозин Появление различных аминокислот небелковой природы — явление в живой природе довольно частое, и часто даже несколько неожиданное по структурной модификации и по своим свойствам. Приведем лишь несколько примеров такого типа (табл. 4.4.1). В заключение этого раздела надо отметить, что такие хорошо известные антибиотики, как пенициллин и цефало-спорин, в природном исполнении (имеется широкая серия их полусинтетических производных) также относятся к мини-пептидам с фрагментом р-аминокислоты Таблица 4.4.1. Некоторые небелковые пептиды. NH2 Линатин (блокатор ферментативной системы, регулируемой пиридоксалем за счет переноса D-аминокис-лоты) а-гидразинокислота (1-амино-0-пролин) NH2 О О HOOC-Ala-Ala-CH-(CH2)2-S=N-F-OH С-Нз ОН Ингибитор глутамин-синте-тазы (ингибитор микробного роста). сульфоксиминофос-фатный фрагмент HOOC-CH2^H-CO-NH-CH-p-Cksj|4^ В 165Q0 раз слаще сахарозы. I I а-фурилглицин Таблица 4.4.1 (продолжение). HOOC-CH-(CH2)3-C-NH-CH-CH \/ NH2 I II I I /\ Пенициллин N О СО-Н-^/ СООН NH2 о СООН ОН I HOOC-CH-NH-CO-CH-( сн2)2-сНО-СН NH2 I Токсин "греческого огня" выделен из бактерий Pseu-domonas tobaci НООС \ /'СН-(СН2>0^>-NH2 D-NHi cf /СООН СН Нокардицин (из Nocardta uniforms) широкий спектр активность против грам-отрица-тельных бактерий X=0,NOH,CHNH2 в виде р-лактамного цикла Впоследствии были найдены и другие антибиотики, содержащие (наряду с а-аминокисло-тами) р-лактамный фрагмент. 4.5. Дикетопиперазины Этот класс мини-пептидов — один из наиболее широко распространенных в природе. Следует подразделять дикетопиперазины, которые являются истинно природными соединениями, так как образуются в метаболитичес-ких процессах, и дикетопиперазины, которые образуются из пептидов и белков как при ферментативном или химическом гидролизе, так и при термолизе. Общая их структура и принципиальные реакции образования были приведены в разделе 4.2. Достаточно много таких соединений выделено из различных микроорганизмов, включая и морские организмы. Интересно, что среди этих циклопеп-тидов имеется значительное количество производных L-пролина (схема 4.5.1). Как и в случае линейных мини-пептидов, в ряду дикетопиперазинов немало примеров образования циклоди-мера из модифицированных (т.е. небелковых) аминокислот Имеют место достаточно разнообразные реакции их модификации- гидроксилирование, Схема 4.5.1 R = Н (экстракт морской звезды Luidia clatharata) R = -CH2-CH(CH3)2 Aspergillus fumiatus Схема 4.5.2 Me OH rn пикророцелин (Roccelta fuciformis) эхинулин (Aspergillus echinulatus) аранотин (Arachniotus aureus) пульхеримовая кислота (Candida pulcherrima) N-метилирование, дегидрирование, окисление, N-гидроксилирование, 1М-ок-сидирование и даже галоидирование. Кроме того, в ряде случаев отмечено участие аминокислот D- конфигурации. Отдельной группой представлены дикетопиперазины триптофана, ароматическое кольцо которых часто имеет изопренильный радикал (ахинулин). Последняя группа этого класса полипептидов — дикетопиперазины с мос-тиковой серой, как правило дисульфид-ной (аранотин). Некоторые представители дисульфидных дикетопиперази-нов обладают разнообразной биологической активностью: антигрибковой, антибактериальной, антивирусной и противоопухолевой (схема 4.5.2). 4.6. Циклопептиды Циклопептиды представляют собой группу природных соединений, как правило, построенных из протеиногенных а-аминокислот по тому же принципу, что и линейные полипептиды, т.е. обладающих специфичными амидными (пептидными) связями. Отклонением от белкового подобия можно считать включение в эти цепочки, замкнутые в макроциклы, а-аминокислот D-конфи-гурации и модифицированных 1_-а-аминокислот. В основном, их источниками являются грибы и различные микроорганизмы. Циклопептиды весьма разнообразны по биологической активности — это антибиотики, токсины и регуляторы транспорта ионов. При этом их биологические свойства, в какой-то мере, связаны с размером цикла. В зависимости от величины цикло-пептидов (другими словами, от количества аминокислотных остатков, их составляющих), мы и проанализируем этот класс соединений. Как уже упоминалось выше, существуют минимально возможные циклопептиды — дикетопиперазины, образованные взаимодействием двух аминокислот. Они были выделены в отдельный класс, т.к. имеют достаточно специфичную структуру. Циклопептиды, составленные из трех аминокислотных остатков, вроде бы в природе не найдены. Очень редки Схема 4.6.1 СНз СНз СНз Н /Н2 СНз |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|