химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

вания.

Классификация гликозидов. Классифицируются гликозиды достаточно однозначно — согласно типу нук-леофила, заместившего полуацеталь-ный гидроксил. Такой нуклеофил также называют агликоном. Если агликонами являются спирты или фенолы, то образующиеся гликозиды называют 0-гликозидами; серусодержащие нукле-офилы {меркаптаны, например) ведут к образованию S-гликозидов; если нук-леофилом являлось соединение, генерирующее в ходе реакции карбанион, то полученный гликозид имеет структуру С-гликозида; и наконец, очень распространены в природе различные варианты образования N-гликозидов в ходе замещения полуацетального гид-роксила моносахаров азотистыми основаниями разного типа,

О-гликозиды в природных источниках представлены как довольно простыми молекулами по структуре агли-кона {в основном, это вещества растительного происхождения), так и очень большими и разнообразными по строению и биологическим функциям соединениями, включая целые биополимерные системы.

Т.к. О-гликозиды образуются при взаимодействии спиртов любой природы с циклической формой моносахарида, а последний сам по себе содержит вполне достаточное количество различных по состоянию гидроксиль-ных функций (первичные, вторичные, полуацетальные), то вполне естественно, что Природа использовала возможность образования новых структур, новых связей и новых возможностей путем взаимодействий молекул моносахаридов между собой по схеме О-гли-козидирования, без привлечения

других соединений. Такой путь всегда энергетически и материально наиболее экономичен. Результатом этих реакций являются дисахариды, олигосахариды и полисахариды, которые могут быть построены как из одинаковых моноса-харидных звеньев (гомодетные), так и из различных моносахаридных звеньев (гетеродетные).

Дисахариды. Самый важный момент, который следует определить в структуре дисахарида после того как установлена природа его моносахаридных звеньев — это характер гликозид-ной связи: какая гидроксильная группа участвует со стороны моносахарида— агликона и какова конфигурация гликозидной связи (а- или (3-). Чаще всего реализуется связь 1-4', реже встречается гликозидная связь 1-6', еще реже — связь 1-3" (схема 3.6.4).

Образованные таким способом дисахариды называются восстанавливающими, так как фрагмент моносахарида—агликона содержит полуацеталь-ный гидроксил свободным, что оставляет за ним способность к таутомер-ному превращению в ациклическую форму (имеется в виду раскрытие только агликонового цикла), которая и вступит в окислительно-восстановительную реакцию своей альдегидной группой.

В том случае, если дисахарид образован связью 1-1 \ т.е. моносахарид — агликон предоставляет для формирования гликозидной связи свой полуаце-тальный гидроксил — его относят к группе невосстанавливающих, так как таутомерного превращения, ведущего к ациклическому фрагменту с альдегидной группой, молекула не претерпевает и, следовательно, легких окислительно-восстановительных реакций от нее ожидать не приходится (схема 3.6.5).

Типичными представителями гете-родетных дисахаридов являются лактоза (молочный сахар) и сахароза (тростниковый сахар). Само название этих дисахаридов говорит о степени важности их для живых организмов и степени распространенности в живой системе. Лактоза представляет собой дисахарид, образованный из галактозы и глюкозы-агликона со связью р-1-4', тогда как сахароза образована из глюкозы и фруктозы со связью 1а-1'(3,

Схема 3.6.5

CHJOH

CHJOH

>он

HOBR

CHJOH

чон

I—о—,

СН20Н

он соон

он

он

он

CHJOHо

он

он

он

Ю1

1 он

.он

оHOCHI

он

он

ТРСГАЛОЭА(1-0- А-О-ГЛЮКОПИРАНОЛШ-CL- D-ГЛЮКОПИР АНОЭ ИД)

т.е. из этих данных следует, что лактоза является восстанавливающим диса-харидом, а сахароза — невосстанавли-вающим (схема 3.6.6).

Полисахариды также должны быть классифицированы как О-гликозиды, поскольку образуются точно по той же схеме и имеют ту же природу связывания моносахаридных звеньев между собой Само собой разумеется, что от О-гликозидов дисахаридного типа они отличаются количеством этих звеньев-многие природные полисахариды имеют весьма высокую степень полимерности (от десятков до десятков тысяч моносахаридных остатков). Поскольку полисахариды, как и все биополимеры — это все-таки больше объекты биохимии и химии высокомолекулярных соединений, мы приведем здесь лишь краткое описание основных типов макромолекул этого класса веществ.

Полисахариды в силу того, что они являются О-гликозидами, легко подвергаются кислотному гидролизу до моносахаридов Полисахариды, построенные из остатков одного моносахарида, называются гомополисахари-дами (гликанами), а если они составлены из остатков различных моносахаридов — гетерополисахаридами, т.е так же, как и в случае дисахаридов. Так же, как и в дисахаридах, связь между моносахаридными фрагментами может осуществляться по типу 1-4', 1-6', 1-3', 1-2' при а- и р- конфигурациях глико-зидного центра (за исключением варианта 1-11 гликозил-гликозидной связи) Последнее и понятно, так как такая конденсация д

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шпатлевка водостойкая
привод белимо bf 230-t tr
таблички организациям
Электромобиль Pilsan Wildcat 12V

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)