химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

, а тут же используется для последующих фотосинтетических превращений, например, для образования фруктозы (схемы 3.4.1-3.4.2), а пируваты (фосфаты пировино-градной кислоты и ее енола) снова возвращаются на начальную стадию биосинтеза.

Одним из интереснейших и важнейших химических преобразований аль-догексоз является реакция образования аскорбиновой кислоты (витамина С). Процесс реализуется in vivo из D-глюкозы и D-галактозы (возможно, и из D-маннозы), а в промышленности ее получают из D-глюкозы. Важно отметить, что природная аскорбиновая кислота

Схема 3.4.3

СН2ОН

сн-о-(р)

СООН сн2

сн-о-(р)

СООН

СООН 0=( =() |

8+ СН2

*? | + Н3Р04

с=о

соон

щавелевоуксусная кислота

о

NADP-H

СН,—С—СООН + СОз + NADP + Й

сн2=сн-соон

+ СОз + ADP

NADP

АТР

ОН

ноос-сн2-сн—СООН

L-яблочная кислота

Схема 3.4.4

СЩ)Н

, " I ОН

ОН

^СГЬОНоН^

оМ Г 0Н

он

L-галактоза

О®

СНг0Н0Н7 ?*-онон

носнзон L-Галактоновая кислота

[О]

имеет L-конфигурацию. Установлено, что процесс ее образования имеет обязательные стадии: окисление при С1, С2 или С3, эпимеризация или родственный процесс при С5, лактонизация между С1 и С4. В каком порядке эти реакции осуществляются, не всегда можно сказать однозначно, хотя бы потому, что эти процессы несколько различаются у животных и у растений. Наиболее доказана к настоящему времени следующая (схема 3.4.4).

3.5. Производные моносахаров

К производным моносахаридов относятся соединения, имеющие моно-сахаридную основу, но содержащие вместо одной или нескольких гидрок-си-функций какие-либо другие функциональные группы (в том числе, и водород). Ввиду большого их разнообразия и широкого распространения в природе, имеет смысл разделить производные моносахаров на две подгруппы: производные по всем спиртовым группам и производные по полуаце-тальному гидроксилу. Последние в силу своей специфичности называют глико-зидами и выделяют в особую группу, которую мы проанализируем позже.

Все производные моносахаридов, в которых спиртовая группа замещена на любую другую, получают приставку дез-окси-, далее называют замещающую функцию (атом водорода в этом случае не называется).

Итак, дезоксисахара — это моносахариды, в которых одна или более спиртовых функций восстановлены до углеводородной. В природе широко распространена 2-дезокси-рибоза в виде производных, с которыми мы встретимся в последующих разделах. В растениях часто встречаются моно-сахара с терминальной дезокси-груп-пой: например, L-рамноза (6-дезокси-L-манноза), L-фукоза (б-дезокси-L-ra-лактоза), D-дигитоксоза. Многие моно-и ди-дезоксисахара входят в состав антибиотиков (схема 3.5.1).

Аминосахара редко встречаются в свободном виде, обычно они входят как мономерные звенья в цепочки различных полисахаридов. Но так как в связанном виде они распространены ши роко и, можно сказать, фундаментально, мы эти звенья как бы в изолированном виде и рассмотрим. Важнейшими из них

Схема 3.5.1

ОН

Схема 3.5.2

R=COCH3 — 2-ацетамидо-2-дезокси-D-глюкопираноза

являются 2-аминопроизводные глюкозы и галактозы, аминогруппа которых может быть свободной или модифицированной ацильной или сульфо-группами (схема 3.5.2).

Особенно богатым источником различных аминосахаров являются плесневые грибы семейства Streptomyces, продуцирующие разнообразные ами-носахаридные антибиотики. В качестве типичного примера таких антибиотиков можно назвать канамицин В, в молекулу которого входят такие ами-носахара как 2,6-диамино-2,6-дидезок-cn-D-глюкоза и З-амино-З-дезокси-D-глюкоза (схема 3.5.3).

Важное место среди аминопрои-зводных моносахаров занимает нейра-миновая кислота и ее производные — сиаловые кислоты Моносахаридной основой нейраминовой кислоты (по классификации углеводов) является кето-ноноза. Сиаловые кислоты — это ее ацилированные по азоту и кислороду производные, содержащиеся в свободном состоянии в спинномозговой жидкости.

Несмотря на большую углеродную цепочку ациклической формы нейраминовой кислоты, ее циклический тауто-мер, как и в случае гексоз, имеет размер пиранозы (схема 3.5.4).

Отметим также аминопроизводное D-глюкозы, этерифицированной по третьему гидроксилу молочной кислотой — мурамовую кислоту, которая в виде N-ацетильного производного входит

Схема 3.5.4

О II

СН2—С—СН2ОНон

H2Nно-он -он

D-нейраминовая кислота

СООН -ОН

CHjOH

а состав полисахаридов клеточной стенки бактерий. Наличие в ее молекуле аминной и карбоксильной функций позволяет мурамовой кислоте образовывать цвиттер-ионную форму (схема 3.5.5).

Через свою карбоксильную функцию мурамовая кислота обычно осуществляет химическую связь с аминокислотами и пептидами, образуя класс пеп-тидогликанов.

Разветвленные моносахара сравнительно немногочисленны, но их структуры уникальны: они являются компонентами некоторых антибиотиков, встречаются в растениях в связанном виде. Отметим стрептозу, которая входит в состав антибиотика стрептомицина; апио-зу, обнаруженную в виде гликозида в петрушке; гамамелозу, котора

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Smeg FAB32RSN1
прайс на то чиллера
m0111g_ff092
архивный шкаф с выдвижными ящиками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)