химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

Серия галогенированных алкалоидов была выделена из асцидий и бриозой — в основном, это индольные алкалоиды довольно сложной и разнообразной структуры. Отметим наиболее простой из них — рон-долитамидин В, Из секрета древесной лягушки Epipedobates tricolor выделен эпибатидин — соединение, обладающее сильным анальгетическим эффектом, а из мочи быка —3-хлоркарбазол, являющийся мощным ингибитором моноаминоксидазы.

Таблица 12.4.2

СНВГ2-С-СВГ2-СН2-СН2-СН2-СН3 СН3-СН2-СН2-СН2-СВГ2б

Из Bohnemaisonia

оВг

СООСНз

Br Вг

Из губки Xeslospongia muta

CIs

СН

С Br

CSC-C5C

CH

Из Diaulula sandiegensis

,СН3 О

Таблица 12.4.3

Br Br

Br^^L Л^^Вг

Br' ~NH NH' Br

Из Chromobacterium sp.

CI (Br)

0^

Из Ptychordata /lava

NH

Галогенированные терпены встречаются в природе (глобально — в морских организмах) значительно чаще, чем все выше рассмотренные галогенпроизводные. Обращает на себя внимание целая группа галогенированных монотерпенов — как ациклических, так и моноциклических, выделенных из водорослей. Замечательно то, что некоторые из них содержат несколько атомов галогена (до пяти) и, подчастую, разного качества. Кроме оригинальности своей структуры, эти галогенированные терпены обнаружили значительную цитотоксичность с необычным спектром действия: галомон проявил обнадеживающую активность против опухолей мозга, почек, толстой кишки, в связи с чем был рекомендован для предклинических испытаний.

Таблица 12.4.4

С1 СНз СНз с|

BrsCH^^^Y^^Br CI

CI

Вг

CI

СН2Вг

CI

Галомон из красных водорослей Portiezia hornemanii

Н3С

Оппозитол из L. subopposita

Столь же часто встречаются в водорослях и сесквитерпены различного углеродного построения: бисаболаны, купераны, шамиграны, селинаны. Из глубоководных мягких кораллов выделены азуленовые производные. Из Lau-rencia subopposita выделен сесквитерпен с углеродным скелетом, не найденным в наземных источниках. Несколько бро-мированных дитерпенов найдены в красных водорослях L. ireii, L. obtusa и Sphaerococcus coronopifolius.

Галогенированные фенольные соединения встречаются в природных соединениях как таковые, а и виде фрагментов — в соединениях смешанного биосинтеза. Морские черви (Acorn vorms) являются богатыми источниками галогенированных фенолов и хино-нов. Эпоксид из Phychodera sp обладает высокой цитотоксичностью по отношению к клеткам Р-388 in vivo (1С50=10 нг/мл). Октабромированный полифеноловый эфир из Phychodera flava является главным его метаболитом. Из наземных сине-зеленых водорослей выделен амбидол А — ингибитор ВИЧ транс-криптазы.

Таблица 12.4.5

BRY^VBR

СН30"^|^Вг

Из Phychodera sp.

VCI CI'

OH CH3

Амбидол А из Fischerella ambigua

Таблица 12.4.5 (продолжение)

Ск CI

Из лишайника Nephroma laevigatttm выделено хлорированное производное хинон-фенольной структуры В грибах Mollissia ventosa найдено хлорорганичес-кое соединение KS-504 d, которое трудно классифицировать. Оно интересно своей активностью и высоким содержанием хлора (70% от всей молекулярной массы).

О биосинтезе галогенированных природных соединений известно совсем немного. Учитывая тот факт, что атом галогена в природных молекулах обычно расположен у малозамещенно-го углерода, т.е. так, как будто присоединение прошло в соответствии с "расширенным правилом Марковнико-ва", а также то, что пероксидазы катализируют образование галогенпрои-зводных при инкубации их с органическим веществом в смеси с перекисью водорода и галогенид-анионом, можно предположить, что атакующей частицей является На1ф, который образуется при энзиматическом окислении соответствующего аниона.

Схема 12.4.1

Ел2 + ВГ + НА * Enz~Br+ + 2HQ

В пользу этой схемы говорит и тот факт, что если в молекуле имеются бром и хлор при соседних углеродах, то бром находится у менее замещенного углерода, а хлор — у более замещенного, что соответствует механизму с участием Вг® и CI". В пользу электрофильной атаки, как ключевой стадии биосинтеза галогенпроизвод-ных природных соединений, свидетельствует и обилие соединений с атомом галогена в ароматическом фрагменте.

Участие атома фосфора в формировании природных соединений и живых систем вообще весьма неординарное. Во-первых, общее его количество (по массе) во всех организмах (особенно в животных) весьма велико: это и костная ткань, и нуклеиновые кислоты, и ферменты. Но! Все это неорганический фосфор, все это производные

фосфорной кислоты: фосфаты кальция, эфиры и ангидриды фосфорной кислоты. Эти соединения не попадают под определение фосфорорганических соединений, поскольку не содержат связи фосфор-углерод, а вот таких природных производных фосфора (со связью С-Р) весьма и весьма немного, и распространены они также крайне ограниченно. Хотя первый представитель этой группы природных элементоорга-нических соединений (2-аминоэтил-фосфоновая кислота, АЕР) выделен в 1959 Г., практически в тот же период, когда и галогенпроизводные, к настоящему времени их найдено всего около дюжины, тогда как галогенирован-ны

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каллы доставка
Фирма Ренессанс лестница металлическая - доставка, монтаж.
кресло ch v
Отличное предложение в КНС Нева: K8P43A - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)