химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

оримость гидроксихинолината алюминия обусловлена блокированием гидратирующихся группировок гидроксихинолина. При этом растворимость гидроксихиио-линатов трехвалентных металлов, как правило, значительно меньше растворимости гидроксихинолинатов двухвалентных металлов. Это объясняется еще и тем, что ряд атомов двухвалентных металлов для насыщения координационной сферы присоединяют две молекулы воды, играющие роль моно-дентатных лигандов, с образованием соединений МОх2Х Х2Н20. Растворимость гидроксихинолинатов металлов зависит от рН раствора, поэтому, регулируя рН при их осаждении, можно достичь селективности определения. Например, А13+ можно осадить при рН 4,2, a Mgz+ — при рН 9,5.

Диметилглиоксим (реактив Чугаева) — один из наиболее селективных органических осадителей. В кислой среде образует малорастворимое соединение только с палладием(П), при рН 11 реагирует с висмутом(Ш), в аммиачной среде образует розовый осадок диметилглиоксимата никеля (ионы

153

Fe" при этом образуют соединение, окрашенное в темно-красный цвет):

о • • • н—О

t I

Н3С—C=N. xN=C—СН3

H3C—C=rT XN=C—CH3 II 0—H- • 0

Антраниловая (о-аминобензойная) кислота образует малорастворимые соединения с некоторыми двухвалентными металлами (Pb2+, Cd2+, Со2+, Cu2+, Zn2+ и др.) состава М(С7НбЫОг)2- Антраниловая кислота не является селективным реагентом. Только хелат меди(II), в отличие от хелатов Pb2+, Cd2+, Со2+, Zn2 + , осаждается при более низком рН.

К группе хелатообразующих органических осадителей относят также а-нитрозо-р-нафтол N0

и тионалид

NH—С—CH2SH

S> О

Солеобразующие реагенты. Тетрафенилборат натрия NaB(CeH5)4 образует малорастворимые соединения с NHi1" и катионами щелочных металлов (К+, Rb + , Cs+).

Бензидин C12H12N2 применяют для осаждения сульфат-ионов в кислой среде в виде соединения CuHuNa-HjSO*.. Определению не мешают катионы многих металлов (меди, цинка, алюминия и др.).

-N

Нитрон (1,4-дифенилэнданилодигидротриазол)

C6H5-N

^5

N

с6н5

Внешнесферная частица

Объект определения

Таблица 11.1. Внешнесферные комплексные соединения, используемые в гравиметрии

Координирующий центр

р [Со(еп)3]3+ НР2О7-

Pt [Pt(thur)4|2+ [Cr(SCN)4(NH3)2]J-

Сг [(NH3)3CoCvCo(NH3)5]! + Cr»0Ј.-

Ge [Cd(phen)3]2+ (GefCslV)!),]2"

Ag |Co(en)2(SCN)2)+ [Ag(SCN)j]-

Pd [Pd(SCN)4|2+ [(C4H,)4Nj-

Примечание, en — этилендиамии, thur — тиомочевина, phen — 1,10-фе-нантролин.

в уксуснокислой среде образует малорастворимые осадки с нитрат-, перхлорат- и перренат-ионами. Определению мешают хлораты и нитраты.

11.3. ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИЙ ВНЕШНЕСФЕРНОГО КОМ П Л ЕКСООБРАЗОВА Н ИЯ

Внешнесферные комплексные соединения образуются при присоединении к внутрисферному координационно-насыщенному комплексу электронейтральных или заряженных лигандов. Существуют нейтральные внешнесферные комплексы, относительно мало растворимые в воде (растворимость Ю-3— 10~5 моль/л), которые используют в качестве форм осаждения в гравиметрическом анализе. В воде внешнесферные комплексы тем менее растворимы, чем крупнее составляющие их фрагменты. При этом определяемый элемент может входить в состав внешнесферного комплекса или в виде внут-рисферного комплекса или, реже, в виде внешнесферной частицы. Например, внешнесферная координация органических оснований анионными комплексами элементов позволяет проводить гравиметрическое определение ряда металлов: серебра, золота, кадмия, ртути, цинка и др. В табл. 11.1 приведены примеры использования внешнесферных комплексных соединений в гравиметрии.

Использование реакций внешнесферного комплексообразования в гравиметрии, так же как в случае применения органических осадителей, повышает точность анализа, так как позволяет получать гравиметрические формы с большой молекулярной массой. Кроме того, используя различные комбинации лигандов в сложных внутри- и внешнесферных частицах, можно достигнуть и избирательного осаждения.

154

155

Аморфные осадки

1. Осаждение ведут из концентри-

рованных горячих растворов анали-

зируемых веществ концентрирован-

ными растворами осадителей (в

присутствии электролитов-коагуля-

торов для предотвращения колло-

идообразования)

2. Раствор осадителя добавляют

порциями, при перемешивании,

быстро.

Эти условия осаждения способствуют получению осадка с наименьшей поверхностью, что уменьшает явление адсорбции

3. По окончании осаждения к раствору с осадком приливают около 100 мл горячей воды, при этом нарушается адсорбционное равновесие, часть адсорбированных ионов переходит в раствор, осадок становится более чистым

4. Осадок фильтруют сразу после разбавления раствора, так как при стоянии аморфного осадка количество адсорбированных на нем примесей растет, загрязненность осадка увеличивается

ходимо для удаления ионов, которые не улетучиваются при переводе осадка в гравиметрическую форму.

При промывании аморфных осадков дистиллированной водой происходит их пептизация, т. е. переход в коллоидное состояние, коллоидные частицы прох

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтеров с нуля подольск
маяк м 17 цена
Столовые сервизы Чешские в москве
магнитные ленты для такси гомель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)