химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

нического захвата примесей.

Причиной загрязнения осадков может служить также последующее осаждение, в ходе которого на поверхности ранее выделенного осадка осаждается химически отличающаяся от него форма соединения, обычно, хотя и необязательно, содержащего ион, одноименный с осадком. Так, при отделении Са2+ от Mg2+ действием оксалата можно превысить ПРМ с _ , но осадок его не выпадет. Только после осаждения СаС204 медленно выпадает осадок MgC204 (ПРМ^С Q =8,5-10~5; nPraCjо,=2,3- 1°~S)- В этом случае для получения чистого СаСгСч необходимо провести переосаждение осадка.

Таким образом, условия осаждения кристаллических или аморфных осадков, выбираемые в каждом конкретном случае, должны способствовать получению химически чистых осадков.

11.1.4. Выбор осадителя

При выборе осадителя в гравиметрическом анализе руководствуются следующими основными положениями.

1. Осадитель должен селективно реагировать с определяе-

мым компонентом с образованием наименее растворимого

соединения. Например, из двух осадителей SrCl2 и ВаС12

для осаждения сульфат-ионов предпочтительно применение

ВаС12, так как

SBaSO, = л/ПРв,5о7 = Л/ГЬТ0Г1Г=

= 1,05- Ю-5 моль/л2. Ионы осадителя, разноименные с ионами образующегося осадка, должны легко удаляться с поверхности осадка в ходе последующих операций (промывания осадка на фильтре, перевода в гравиметрическую форму). Например, из двух осадителей NaOH и NH4OH для осаждения Fe3+ в виде Fe(OH)3 предпочтительно применение NH4OH, так как NH^-ионы легко удаляются при последующем прокаливании осадка.

3. Для осаждения кристаллических и аморфных осадков следует брать количество осадителя примерно в 1,5 раза больше рассчитанного, так как растворимость малорастворимого электролита уменьшается в присутствии одноименных с осадком ионов.

11.2. ОРГАНИЧЕСКИЕ АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ-ОСАДИТЕЛИ

Некоторые органические реагенты используют в гравиметрии. Органические аналитические реагенты-осадители имеют следующие преимущества по сравнению с неорганическими осадителями.

150

1. Они способствуют снижению- предела обнаружения. Молекулярная масса гравиметрической формы достаточно велика, а доля, вносимая в ее значение определяемым металлом, относительно мала, что приводит к уменьшению гравиметрического фактора * F и, следовательно, к снижению предела обнаружения. Например, при гравиметрическом определении бериллия в виде ВеО значение fBe/Be0 равно 0,3605,

а при использовании в качестве осадителя 2-гидроксинафтой-ного альдегида

Н-С=0

осаждающего Ве2+ в форме зелено-желтого кристаллического осадка, /гве/с1!н„о,ве = 0,02565.

2. При осаждении органическими растворителями, регулируя рН, возможно достичь селективного, а иногда и специфического осаждения ионов.

3. Образующиеся осадки негигроскопичны и в тех случаях, когда они имеют определенный стехиометрический состав, после высушивания их можно непосредственно взвешивать.

Органический осадитель всегда добавляют в растворенном состоянии, предпочтительно в виде водного раствора. Плохо растворимые в воде, но обладающие кислотными или основными свойствами органические реагенты используют в виде водных растворов солей щелочных металлов или ацетата. Другие нерастворимые реагенты обычно растворяются в смешивающихся с водой органических растворителях, таких как некоторые спирты и кетоны, диоксан и др.

Органические соединения растворяются в воде, если в состав их молекул входят гидрофильные группы (—БОзН, —СООН, —ОН, —NH2), содержащие атомы с неподеленными электронными парами. Растворение при этом происходит за счет образования этими группами водородных связей с молекулами воды (образование гидратов). Чем менее гидрати-ровано соединение и чем более гидрофобна его молекула, тем менее оно растворимо. Если при взаимодействии органического аналитического реагента, содержащего гидрофильные группы, с неорганическими ионами происходит блокирование этих групп, то продукт реакции является малорастворимым соединением. Например, при взаимодействии диметилглиоксима с ионами никеля образуется малорастворимый в воде диметилглиоксимат никеля, в молекуле которого образуются внутримолекулярные водородные связи, что предотвращает гидратацию ОН-групп комплекса (см. ниже).

Различаются две группы органических аналитических реагентов-осадителей: 1) реагенты, образующие с неорганическими ионами малорастворимые комплексные соединения неионного характера (хелатообразующие реагенты); 2) реагенты, образующие малорастворимые продукты, в которых связь между неорганическим ионом и реагентом носит ионный характер. Ниже рассмотрены некоторые представители групп органических аналитических реагеитов-осадителей.

Хелатообразующие реагенты. 8-Гидроксихино-лин образует малорастворимые соединения с катионами многих металлов (Mg2+, Со2+, Cu2+, Zn2 + , Ni2+, Cd2+, Pb2+, Al3+, Fe3+, Thlv, Zrlv и др.). Реакция взаимодействия 8-гидр-оксихинолина, например, с А13+' протекает с получением:

Низкая раств

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
алименты на беременную
где купить недорогие подарки к новому году
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - жк телевизор samsung - кредит онлайн не выходя из дома!
купить пластиковый стол и стулья для дачи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)