химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

С204, рассчитанная по формуле (11.2), будет равна

scac,o, = Vnp=V2.3- Ю-" = 4,8- 10's моль/л.

При добавлении избытка оксалата аммония в растворе будет находиться избыток оксалат-ионов и произведение растворимости оксалата кальция

ПРСас,о.= (Са!+! ([С'°И + ICjOj" !„„«).

144

10—1280

145

Так как присутствие оксалата аммония подавляет диссоциацию оксалата кальция, концентрацией оксалат-ионов, образующихся в результате диссоциации оксалата кальция, можно пренебречь, тогда

ПРСаСго,= |Саг+] [СЙ1,*

SCac,o.= [Са2+] =ПРСаС,0(/|СгоМлр,б.

Если прилить, например, 0,01 М раствор (NH4)2C204, то SCac.,Oj = 2,3-]0-7l0-2 = 2,3-10-7 моль/л.

Следует отметить, что в некоторых случаях при введении в раствор избыточного количества ионов, одноименных с осадком, растворимость осадка может увеличиться вследствие образования растворимых комплексов. Так, AgCI в присутствии хлорид-ионов образует комплексы состава AgClj", AgCls- и т. д. Кроме того, с увеличением концентрации вводимого электролита возрастает ионная сила раствора и растворимость увеличивается.

Влияние рН среды. Если осадок представляет собой соль слабой, например двухосновной, кислоты, то при добавлении более сильной кислоты анионы осадка, находящиеся в растворе, будут взаимодействовать с ионами водорода с образованием слабой кислоты. При этом равновесие

[Н+][Ап2~ [НАп-]

МАп(тв) з=± М2++Ап2-сдвигается вправо за счет протекания реакций:

Ап2-+Н+ ^=±: НАп' /С2 =

НАп- +Н+ ^ н2Ап К, = |Н+' |НАп 1

' 1Н2Ап)

и растворимость осадка увеличивается. С учетом концентраций всех форм, в которых кислота Н2Ап присутствует в растворе,

САп!- = [Ап2"| + [НАп-) + [Н2Ал]

растворимость осадка, представляющего собой соль слабой двухосновной кислоты (бинарный электролит), рассчитывают по формуле

SMA„=[M2+]=VnPMA„aAnl_ =

=VnPMAJi+7TH^/%)TTHW№K2TF. (11 -3>

аАл'- =

[Ап!"

[Ап2-1-К[Н+1[Апг-|/Х2) (H+l'IAn'-l/tJC,^) [An2"]

Для соли слабой трехосновной кислоты Н3Ап (бинарный электролит) соответственно:

SMA„=[M3+] =

(11.4)

где К\, Ki, Кз — ступенчатые константы диссоциации кислоты. (См. также разд. 2.1.)

Таким образом, в кислой среде растворимость осадка,

представляющего собой соль слабой кислоты, тем больше, чем

больше его произведение растворимости, чем больше концент-

рация ионов водорода (ниже рН) и чем меньше константа

диссоциации кислоты, анионы которой входят в состав осадка.

Так, ПРСаСг01 = 7,1 • 10-"> ПР3гСг0, = 3,6.10"6> ПРВаСг0< =

= 1,2-10 10, поэтому СаСг04 растворим даже в воде, SrCr04

растворим в уксусной кислоте, ВаСЮ4 растворим только

в минеральных кислотах. ПРСаСО, = 3,8-Ю-9; nPCaCl0<=

= 2,3- Ю-9, К,н,со,=4,5- 10-'<Кс„!Соон= 1.74-10~5;

^1н,сго(=5,6-10 2> Ксшсоон. поэтому карбонат кальция растворим в уксусной кислоте, оксалат кальция — нерастворим, а растворяется в минеральных кислотах. Если осадок представляет собой соль сильной кислоты (например, BaS04, Bib), то при увеличении кислотности среды его растворимость практически не изменяется.

Кл=5,6-\0~

Пример 2. Рассчитать растворимость СаС204 в 0,01 М растворе НС1.

К. =5,4-Ю-5,

ПРс.с,о. = 2,3-10-

ScaC,o.=VnPCa,c«o.(l +Н+/№>+ [Н+]2/(АГ,К2))=

=V2.3- Ю-9 [I + Ю-2/(5,4- Ю-5) + 10-*/(5,6- 10-г-5,4-10-6)] = = 7,1-Ю-4 моль/л.

Влияние комплексообразующих реагентов. При введении в систему раствор — осадок соединений, образующих устойчивые комплексы с катионами малорастворимого электролита, растворимость осадка увеличивается. Если лиганд L образует комплексы, например, с катионом М*, то катион может присутствовать в растворе в нескольких формах: М, ML, ML2, ...,ML„. С учетом концентраций всех форм, в ко-

Заряды ионов для простоты опущены.

146

10*

147

торых катион М присутствует в растворе:

С„= |М] + [ML] + [MU] + ... +? [ML„1

растворимость осадка (бинарный электролит) рассчитывают по формуле:

SMAN= 1Ап1 =VnPMAn=VnPMA„(L + «'[L]+'<2[L]2+...-f-^[Ln, (П.5)

где ам = См/[М]; ATi. Кг Кп — ступенчатые константы устой-

чивости комплексов.

Пример 8. Вычислить растворимость AgBr в 0,1 М водном растворе аммиака. nPAgBr = 5,3.10-'3; K|AG(NHi)] + =2.1 • 103; K[A|!(NH,b,t = l,7-107; Knh,oh=1,8-Ю-5 (данные из Приложений 1 и 3).

SAGBR = VNPAGBR(1 +K[Ag(NH,)] + INH3] +K[Ag(NH,),l+ [NH3]2 =

=V5.3' 10_l3(l +2,1 ? 103-1,3-10"3+ 1,7-10'-1,69-10"6) = = 4,1 -10 6 моль/л,

[NH3] = [OH-1 =V«nh,ohCnh^= =-\/l,8- 10~s-10—1 = 1.3- Ю-3 моль/л.

В заключение следует отметить, что на растворимость осадков помимо перечисленных выше факторов также оказывают влияние: 1) температура; 2) применяемый растворитель (растворимость большинства неорганических соединений в органических растворителях меньше, чем в воде; 3) конкурирующие окислительно-восстановительные реакции.

Таким образом, для удовлетворения основного требования, предъявляемого к осадку в гравиметрическом анализе,— его малой растворимости — необходимо вести осаждение в присутствии одноименных ионов (добавляя избыток осадителя, обычно п

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан кпс-1м60-но-мве220-200
аккумулятор для моноколеса 60v
шкаф абонентский аш-100
купистол мебель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)