химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

решностей. Часто при этом необходимо рассмотреть более широкий круг явлений, чем обычно принимаемых в расчет, могущих быть причиной систематических отклонений: продолжительность приготовления растворов, температура окружающей среды и ее колебания, загрязнение атмосферы и т. д. Наличие корреляции между влияющим фактором и систематической погрешностью устанавливают путем расчета коэффициента корреляции гр:

r„ = 2 (Х.-Х) (с-а) /-л/2 (Xt-W Slc-rJ)2, (5.13) где X, а — среднее арифметическое значений исследуемого фактора

100

101

f=n-2

Таблица 5.5. Значения коэффициента корреляции гт

Г = л-2

9 10

1,00 0,95 0,88 0,81 0,75

Влияние наименее воспроизводимого этапа будет столь же выраженным, как и в первом случае. Систематические погрешности при первом типе расчетов складываются в виде абсолютных величин с учетом их знаков:

bY=sxi+AXz+AXi+...+AXlh

а при втором типе — в виде относительных величин:

\Y/Y^AX,/X,+aXi/X1+-+aX,/Xi.

Для пропорциональной зависимости типа Y=aX, наиболее часто встречающейся в аналитической практике, пропорциональны как случайные, так и систематические абсолютные погрешности: ау=аах и AY=aAX, а относительные погрешности выражаются одинаково: ay/Y=ax/X и AY/Y=AX/X.

Число значащих (достоверно известных) цифр в результате измерения определяется его величиной и ограничивается значением абсолютной стандартной погрешности, которую записывают в виде числа с одной значащей цифрой. Если результат выражен в виде десятичной дроби, то нули, находящиеся перед числом, являются незначительными, а стоящие в середине и конце числа не отличаются от других его цифр. Последняя цифра представляемого результата измерения недостоверна.

Результат анализа рассчитывают, исходя из результатов отдельных измерений и постоянных величин, и его недостоверность, абсолютная или относительная в зависимости от действующего в данном случае закона распространения погрешностей, будет определяться недостоверностью числа с максимальной погрешностью, используемого при расчете. Так, при расчете содержания (в граммах) соды в титруемой аликвотной части раствора с метиловым оранжевым (см. пример 1) используют формулу

*=C('/iHCl) КНС|Л1 (72Ыа2СО3)/1000

и, следовательно, действует закон накопления квадратов относительных случайных погрешностей (5.15). Максимальной относительной недостоверностью среди членов расчетного выражения характеризуется объем титранта, выражаемый в виде четырех значащих цифр (например, для содержания 0,2029 г соды объем титранта равен 14,18 мл), и, следовательно, относительная недостоверность результата анализа долж-. на быть такой же, т. е. он должен выражаться числом из четырех значащих цифр. Из этого также следует, что для улучшения воспроизводимости титриметрического метода определения соды в первую очередь необходимо провести исследования по уменьшению погрешности измерения объема титранта.

102

103

5.8. ПОГРЕШНОСТИ НЕКОТОРЫХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА 5.8.1. Гравиметрический метод

Относительная суммарная случайная ошибка гравиметрического метода может быть рассчитана по выражению

a J в = V (о-V2/m)2 + <где OG — абсолютная погрешность массы определяемого вещества, г; G — масса определяемого вещества, г; ОТ — погрешность взятия навески, г; Т — навеска анализируемого вещества, г; ар — погрешность взятия весовой формы, г; Р — масса весовой формы, г.

При массе весовой формы 0,5 г в случае кристаллического осадка и массе анализируемого вещества, например, 1 г относительную случайную погрешность рассчитывают по формуле (5.16).

Если принять, что о-„ = о-„ = 0,0002, ag/g — 5 • Ю-4 = = 0,05%. Однако обычно массы навески и весовой формы несколько меньше (р = 0,1 г — для аморфных осадков и 0,5 г — для кристаллических), поэтому погрешность гравиметрического метода на практике составляет 0,1 %. В лучших же случаях она может достигать 0,01%. Так как g = Fp и если навеска т и масса весовой формы р являются величинами одного порядка, то увеличение аналитического множителя F приводит к уменьшению суммарной погрешности вследствие или увеличения навески (фиксирована масса весовой формы), или весовой формы (фиксирована навеска). Благодаря высокой точности гравиметрический метод часто используют для аттестации эталонных образцов или как арбитражный. Систематические погрешности в гравиметрическом методе возникают за счет растворимости осадка при его осаждении и промывании, вследствие загрязненности реактивов, при работе с открытой посудой (разбрызгивание, пыль), взвешивании недостаточно охлажденных тиглей и т. д. В итоге в конкретном гравиметрическом методе сумма систематических погрешностей должна быть меньше случайной погрешности.

5.8.2. Прямой титриметрический метод

* Коэффициент -д/2 в значениях относительных случайных погрешностей появляется вследствие того, что массу навески анализируемого вещества или массу весовой формы получают как разность результатов двух взвешиваний: масса бюкса с веществом минус масса бюкса с остатками вещества.

Так как

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
павлово 2 коттеджный поселок официальный сайт
Предложение от KNSneva.ru моноблок купить СПБ - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.
Вешалка напольная RB CH 4167
дешевое жилье по рижскому шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)