химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

нтраций таких распространенных элементов, как железо, кремний, кальций, натрий и некоторых других. Реактивную ошибку можно учесть или с помощью «холостого» опыта (определение выполняют по принятой методике анализа, во без анализируемого вещества), результат которого вычитается из результата определения, или путем использования «холостого» раствора в качестве раствора сравнения в инструментальных методах анализа.

Если принять, что для рис. 5.2 Х,ы — содержание определяемого компонента, вносимого с реактивами, то

Хмии = ( ^нни "Г" ^зкм) — Хход = ЗОцол, Хлрет = (^пред Т" Хх*л) — Хтя= 6oewl,

так как после вычитания из суммарного результата содержания определяемого компонента, внесенного в пробу с реактивами (Ххал), остается искомая величина. Из приведенных выражений видно, что предел обнаружения не зависит от результата холостого опыта, а определяется только его абсолютной стандартной погрешностью о1м. Однако увеличение результата «холостого» опыта обычно влечет за собой и увеличение его погрешности, поэтому при росте загрязненности реактивов определяемым компонентом предел обнаружения будет ухудшаться. Предел обнаружения при данной стандартной ошибке охол можно уменьшить, увеличивая число параллельных определений:

Х|1ред = 6а.пи/л/я1о». (5.8)

Этот путь может быть использован в случае применения быстрых автоматических методов анализа в сочетании с обработкой результатов на ЭВМ, когда число параллельных определений лжол может быть доведено до я-102.

Если холостой сигнал отсутствует, Xmi будет определяться абсолютной погрешностью для нижнего предела определяемых данным методом содержаний (концентраций). Так, для титриметрического метода анализа в идеальном случае можно считать, что его абсолютная погрешность постоянна для широкого интервала объема титранта и определяется капельной погрешностью бюретки, т. е. равна объему капли (av— =0,03 мл). Для надежного фиксирования по бюретке минимального объема титранта на уровне Зо-критерия доверительной вероятности необходимо, чтобы объем был хотя бы в 3 раза больше av:Vr^oaY. В этом случае относительная погрешность равна о„/ V, — oy/3av = 0,33 (или 33%), а предел обнаружения титруемого вещества может быть рассчитан по минимальному объему титранта (0,09 мл) с минимально возможной концентрацией реагента. Присутствие в анализируемом растворе примесей, титруемых в данных условиях вместе с определяемым компонентом, будет вносить в результат систематическую погрешность и увеличивать предел обнаружении.

5.4. ИСКЛЮЧЕНИЕ ПРОМАХОВ ИЗ ВЫБОРКИ

При небрежной работе аналитика полученные результаты не будут вариантами генеральной совокупности и должны быть из нее исключены, так как в противном случае среднее арифметическое значение и стандартная погрешность будут

94

Решение. Располагаем результаты в порядке их возрастания: 0,2015; 0,2020; 0,2031; 0,2033; 0.2048, находим диапазон выборки; (0 = 0,2048 — 0,2015 = 0,0033 и проверяем максимальную варианту, так как число вариант в выборке больше трех:

Q, = (0,2048 - 0,2033) /0,0033 = 0,0015/0,0033 = 0,45.

При Р = 0,95 QT = 0,73 В случае выборки из пяти вариант. Так как Qp< QT, то максимальное значение сохраняется и, следовательно, промахи в выборке отсутствуют.

искажаться. В случае выборки результатов и трехеигмовой доверительной вероятности промахом считается результат, для которого отклонение X,— Х^За; если принят более жесткий двухсигмовый критерий (Р=0,95), то для промаха Xi—-Х>2а и в этом случае доля риска (5 составляет уже 0,05 (5%), а не 0,003 (0,3%). Иногда для обнаружения в выборке промаха сначала рассчитывают значение S для всех вариант, выбрасывают из выборки результат, который при выбранной доверительной вероятности оказался промахом, снова рассчитывают S, исключают варианты, которые не попадают в новую выборку, и т. д., пока промахи не будут отсутствовать.

Рассмотренный путь выявления промахов длительный. Проще выявить промахи можно, используя статистические критерии, например Q-тест (критерий). Варианты выборки располагают для этого в порядке возрастания и путем деления разности подвергаемой сомнению и соседней с ней вариант иа диапазон выборки находят расчетное значение Qf

QP=№+I-x,)/M. которое затем сравнивают с табличным значением QT. Если QP>QT (табл. 5.3), то проверяемый результат является промахом и его отбрасывают. Для выборки из трех вариант проверку начинают с наименьшего значения. Если при этом наименьшее значение подлежит исключению, го дополнительно выполняют еще одно-два определения, применяют Q-тест к новой выборке при отсутствии промаха и рассчитывают среднее арифметическое. При п~> 3 первой проверяют наибольшую варианту. Если она является промахом, то ее исключают, затем находят диапазон для новой выборки и для нее проверяют уже наименьшее значение и т. д.

Пример 6. Проверить наличие промахов в выборке результатов, приведенных в примере 1.

96

5.5. СРАВНЕНИЕ ДВУХ ВЫБОРОК.

ОБНАРУЖЕНИЕ СИСТЕМАТИЧЕСКИХ ПОГРЕШНОСТЕЙ

Надежность и объективность полученных результатов а

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Стол обеденный MIS ТВ 017-12 ДП62
мощный фонарик купить
Ремонт автостекол на Mitsubishi
футбольная форма вратаря детская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)