химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

результатов, тем меньше максимальная погрешность ист и, соответственно, коэффициент интегрирования и, характеризующие погрешность результата, и тем больше возможность завысить Точность результата.

Иногда в аналитической практике погрешность считают промахом, а результат исключается из генеральной совокупности или выборки прн 0=0,003 (Р = 0,997 и и = 3,09). Это так называемый трехсигмовый критерий уровня значимости. Чаще используют двухсигмовый критерий, тогда 0 = 0,046 (Р=0,954 и и = 2,09). Последний является более жестким при выявлении промахов или систематических погрешностей, так как из генеральной совокупности (выборки) исключается большее число вариант, и менее жестким при оценке точности результатов различных генеральных совокупностей, так как при сравнении исключаются большие погрешности. Выбор того или иного уровня значимости позволяет переводить результаты анализа из случайных в неслучайные (т. е. вызванные неслучайной причиной) и, соответственно, погрешности этих результатов из разряда случайных в разряд L промахов или систематических погрешностей. Конкретный выбор р зависит от практической цели анализа и степени важности полученного результата. С точки зрения математической статистики, строгость (надежность) полученного в лаборатории результата анализа тем выше, чем больше доверительная вероятность Р, примененная при его оценке, так как при этом в выборку включаются все более отклоняющиеся от среднего арифметического X варианты и уменьшается вероятность потерять случайные большие погрешности.

Обычно в аналитической химии применяют доверительную вероятность Р = 0,95 или двухсигмовый критерий, но в особо важных случаях, например при анализе лекарственных препаратов, принимают Р=0,99. На практике превалирует стремление не потерять большие случайные погрешности, что может привести к необоснованному завышению точности, над риском включить в результат анализа промахи или систематические погрешности.

Вероятность Р единичного результата анализа определяет предел интегрирования и или максимальное значение иа, на которое этот результат может отличаться от р., поэтому и сам единичный результат анализа имеет смысл только при указании интервала значений, в пределах которого он может изменяться. Этот интервал погрешностей

90

0,01 0,05 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,75

0,0040 0,0199 0,0398 0,0793 0,1179 0,1554 0,1915 0,2734

1,00 1,50 2,00 2,50 3.00 3,40 4,00 5,00

™^е%'ни3ЯНтеНие ° стандартного нормированного

0,3413 0,4332 0,4772 0,4938 0,49865 0,49966 0,499968 0,499997

±ця, соответствующий принятому Р, называют доверительным интервалом:

(1 — иа < X,< и. + иа.

Величина а должна быть при этом точно известна, как,

например, при выполнении определений стандартным методом

анализа. Аналогичные рассуждения относятся и к среднему

арифметическому, доверительный интервал которого равен

±но/-\/пд, где «д — число параллельных определений

ц-(иа/7«^)<Х<ц+(ио/т/гёд"). (5.6)

Величина X без указания доверительного интервала лишена смысла. Чем больше Р и, следовательно, чем больше и при

я * оо (генеральная совокупность), тем большее число

результатов с большими ошибками попадает в доверительный интервал: при и = 1 величина Р=68,3%; при и = 1,96 Р = 95%, при и = 3,00 Р=99,74%. Для нормированного стандартного распределения Гаусса — Лапласа при известной генеральной стандартной ошибке о легко найти доверительные вероятности а, когда случайная погрешность отдельного определения не превысит ±ио (табл. 5.1), причем для сим-метричного интервала (Ui = U2) Р = 2а, для асимметричного-двустороннего (MIT^Uj) P=ai + A2 и для интервала с двумя значениями одного знака (и2> щ) P = a2 —ai. Оценка такого же рода для максимальных случайных погрешностей среднего результата проводится в соответствии с выражением

Пример 4. Оценкой точности работы студентов в практикуме по аналитической хнмнн является относительная погрешность сдаваемого нмн результата. Определить, можно ли считать сдаваемый результат промахом прн использовании трехснгмового критерия, если содержание ЫааСОз, записанное в журнале преподавателя, составляет 0,2030 г, а результат, сдаваемый студентом, отличается от него на -f-2,0% (отн.), обычно — это предельно допустимая

91

ошибка в практикуме. Так как определение выполняют стандартны и методом анализа, принимаем ц=0,2030; S = 0,0013 (см. пример 3) и распределение погрешностей соответствует нормированному стандартному распределению.

Решение. Предельная абсолютная погрешность сдаваемого студентом результата равна 0,2030*0,02 = 0,0041 г. Тогда предельно приемлемый результат равен 0,2030 + 0,0041=0,2071 г. Нижний предел а- возможных значений результата анализа не ограничен, так как в их число попадают все значения, меньшие р.. Доверительная вероятность попадания результата в этот интервал равна 0,5. Кроме того, к значению а- необходимо прибавить вероятность аг попадания результата в интервал 0,2030 — 0,2071.

Для этого интервала отклонение d = 0,2071 —0,2030 = 0,0041; ма = 0,004

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экран и проектор москва
Компания Ренессанс изготовление лестниц на заказ - продажа, доставка, монтаж.
столик к изо
В магазине KNSneva.ru моноблоки Леново - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)