химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

ым. Так, систематические погрешности, выявленные на фоне меньшей выборки, могут стать случайными на фоне большей, т. е. можно считать, что различие между систематической и случайной погрешностями зависит от их соотношения, вероятностей и объема выборки.

Первичной задачей статистической обработки результатов анализа является оценка надежности среднего арифметического X, проверка наличия или отсутствия погрешности и выявление, а затем и исключение промахов. Последующая задача статистической обработки результатов заключается в улучшении метрологических характеристик метода анализа, в сравнении методов анализа и т. д., т. е. она носит исследовательский характер. Статистические исследования могут, например, проводиться в следующих направлениях.

1. С целью уменьшения случайной погрешности (улучшение воспроизводимости) результатов анализа. Для этого могут быть проведены оценки погрешностей отдельных этапов анализа, выявлены этапы с максимальными погрешностями, изучены условия проведения отдельных этапов анализа и предложены их варианты с меньшими погрешностями, что в конечном счете приведет к уменьшению ошибки результата анализа в целом.

2. С целью устранения систематических погрешностей (улучшение правильности).

3. С целью сравнения качества работы (по точности результатов анализа) двух приборов, аналитиков, лабораторий при определении того или иного компонента в веществе по стандартной методике анализа, т. е. для проверки сходимости результатов анализа.

4. С целью сравнения результатов различных методов анализа.

Практическим результатом метрологических исследова-

84

85

ний является усовершенствование известных методов анализа, аттестация новых, выбор адекватного метода для конкретного объекта, аттестация стандартных образцов, приборов, качества работы аналитиков или аналитических лабораторий.

5.2. ОЦЕНКА СЛУЧАЙНЫХ ОТКЛОНЕНИЙ

Случайные отклонения результатов, характеризующие вос-

производимость методов анализа, являются статистическими

величинами и определяются неявными факторами, изменяю-

щимися от опыта к опыту. Воспроизводимость зависит от

объема выборки и может быть точно найдена только при

п >- оо. Необходимо также отметить, что Х — \и при отсут-

ствии систематической погрешности. Оценка воспроизводи-

мости выборки, состоящей из я вариант, может быть проведе-

на различными способами.

1. Среднее отклонение — среднее арифметическое отдельных отклонений:

\d\=l(X,-X)/n. (5.2)

Пример 1. Прн определении содержания №гСОз в растворе соды (100 мл) путем прямого титрования его алнквотных частей раствором НС1 были получены следующие результаты (в г): 0,2031; 0,2033; 0,2015; 0,2048; 0,2020.

Найтн отклонения полученных результатов от среднего арифметического н среднее отклонение.

Решение. Найдем среднее арифметическое результатов:

Х= (0,2031 +0,2033 + 0,2015 + 0,2048 + 0,2020) /5 = 0,2029 г.

Среднее арифметическое значение округлено до четырех значащих цифр.

Единичные отклонения \dt\-.

d, = 0,2031- -0,2029 = 0,0002;

d2 = 0,2033- -0,2029 = 0,0004;

d, = 0,2015 -0,2029 = 0,0014;

d. = 0,2048 -0,2029 = 0,0019;

db = 0,2020 -0,2029 = 0,0009.

Среднее отклонение

I d\ = (0,0002 + 0,0004 + 0,0014 + 0,0019 + 0,0009) /5 = 0,0010.

2. Отклонение от медианы. Медиана М представляет собой тот единичный результат выборки, по отношению к которому число меньших и больших значений равно. Если число вариант четное, то медиану находят как среднее арифметическое значение из двух центральных величин. Медиана лучше характеризует центр распределения малой выборки, чем среднее арифметическое, так как не испытывает влияния одной или двух больших ошибок, если они располагаются по одну сторону от нее.

Пример 2. Найти медиану для выборки результатов, прнведен-. ных в первом примере.

Решение. Располагают значения выборки в возрастающем порядке: 0,2015; 0,2020; 0,2031; 0,2033; 0,2048. Медианой выборки является значение 0,2031. Как и для среднего арифметического, можно определить отклонения от медианы каждого результата выборки и среднее отклонение от медианы.

3. Отклонение от моды. Мода — значение величины, наиболее часто встречающейся в выборке. Она пригодна для выборок относительно небольших объемов и для чисел, содержащих 2 или 3 значащие цифры. При симметричном распределении мода тождественна с X и М.

4. Диапазон выборки, или размах варьирования ш, который представляет собой разницу между максимальным и минимальным значениями.

5. Дисперсия и стандартное отклонение результатов. Эти критерии применяют наиболее часто для оценки воспроизводимости, так как имеют теоретическое обоснование и являются наиболее точной ее характеристикой. Стандартное отклонение выборки S вычисляют по уравнениям:

s=Vl№—?>7("-i). (5.3)

5 = У?№-Ю7"- (5.4)

В выражении (5.4) число степеней свободы равно числу

вариант, так как известно истинное значение среднего, что

возможно при анализе стандартных образцов или химически

чистых веществ. Величину под корнем называют дисперсией V.<

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по отоплению и сантехнике в ростове
купить крепление для балконного ящика
запуск чиллеров ned
ремонт холодильника Bosch KGS36310

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)