химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

носителе), а вторая перемещается вдоль нее в определенном направлении. Таким образом, химизм процессов остается экстракционным, а техника исполнения уже типична для хроматографических методов.

Процессы экстракции весьма разнообразны и могут происходить с образованием экстрагирующихся соединений различных типов. В аналитической практике наибольшее значение имеют экстракционные процессы следующих типов.

1. Экстракция нейтральных молекул. Этот тип экстракционного процесса относится к распределению простых молекул, например Ь, Br2, S02, Os04, GeCl4, углеводородов, насыщенных карбоновых кислот. Он находит применение при экстракции низкополярных органических соединений; в неорганическом анализе его используют главным образом для экстракции галогенов и галогенидов поливалентных металлов.

2. Экстракция хелатных комплексов металлов является в настоящее время наиболее эффективным способом разделения и концентрирования микроколичеств металлов. Ионы металлов связываются хелатообразующими органическими реагентами в нейтральные комплексы, обладающие высокой устойчивостью, большим размером и гидрофобными свойствами. Как следствие, хелаты хорошо растворимы в неполярных растворителях (хлороформ, тетрахлорид углерода, бензол) и плохо растворимы в воде. Типичными представителями реагентов этого типа являются 8-гидроксихинолин, дитизон, диэтилдитиокарбаминовая кислота, купферон, В-дикетоиы, оксимы. В общем случае экстракция хелатов тем выше, чем выше их устойчивость и концентрация реагента и чем ниже концентрация ионов водорода. Поэтому эти факторы приобретают первостепенное значение при выборе реагента и оптимальных условий экстракции. Отличительным достоинством экстракции металлов в форме хелатов является высокая избирательность, достигаемая за счет разнообразия применяемых хелатообразующих реагентов и широких возможностей по изменению их структуры.

Рассматриваемый тип экстракционного процесса отличается также тем, что многие комплексы имеют интенсивную окраску и экстракты можно использовать непосредственно для спектрофотометрического определения соответствующего металла. Аналогичным образом благодаря другим выраженным аналитическим свойствам хелатов их экстракция сочетаема с различными инструментальными аналитическими методами (атомно-абсорбционная спектрометрия, полярография и др.).

3. Экстракция координационно несольватированных соединений (ионных ассоциатов). Крупные низкозаряженные катионы и анионы типа (СбН5)4Аз+, (С6Н5)4Р+, СЮГ, ReOr могут количественно экстрагироваться в присутствии больших по размеру противоионов с низким зарядом. При этом в органическую фазу переходят несольватированные соли (в другой терминологии — ионные пары), например [(C4H9)4N+] • ? [МпОГ] • Малые по размеру ионы можно предварительно перевести в комплексные ионы, чаще всего в галогенидные комплексы (FeClr, АиВгГ, SbClr) и затем экстрагировать в виде ионных ассоциатов с катионными органическими красителями (ксиленоловый оранжевый, кристаллический фиолетовый и др.). Экстракцию ведут из кислой среды, в которой красители существуют в протонированной (катион-ной) форме. Эффективными экстрагентами металлгалогенид-ных анионов, оксоанионов металлов, а также простых анионов являются высокомолекулярные амины, которые при экстракции из кислых растворов образуют в органической фазе соответствующие аммонийные соли.

4. Экстракция комплексных металлокислот. Типичным примером экстракции этого типа является извлечение хлорида железа(III) из растворов хлороводородной кислоты в виде

75

HFeCli растворами три-н-бутилфосфата (ТБФ) в инертном органическом растворителе. Сольватирующее действие экс-трагента, в данном случае ТБФ, основано на замещении молекул воды в координационной сфере металла. Роль соль-ватирующего агента может выполнять и сам органический растворитель, применяемый для экстракции. Такими свойствами обладают спирты, кетоны, эфиры (или тот же ТБФ, если его использовать в неразбавленном виде), которые легко координируются металлами благодаря высокой электронной плотности на атоме кислорода, а также амины, соли четвертичных аммониевых и аналогичных им оснований. Так, при экстракции Co(SCN)i~ из слабокислой среды пентиловым спиртом координированные молекулы воды замещаются на молекулы спирта, и соединение легко переходит в органическую фазу. На этом основано увеличение чувствительности качественной реакции кобальта(II) с тиоцианатом (эффект смещения равновесия реакции и концентрирования, см. гл. 6).

5. Экстракция координационно сольватированных соединений. Соли ряда высокозарядных металлов (Uvl, Thlv, CeIV, La"1, Sc" ) селективно экстрагируются в виде нейтральных комплексов типа и02С12(ТБФ)г В этом случае молекулы экстрагента наряду с неорганическими анионами входят в состав внутренней координационной сферы металла. Для экстракции солей металлов эффективны и другие фосфор-органические соединения (в частности три-н-октилфосфин-оксид). Такие свойства обусловливают применение фосфор-органических экстрагентов для выделения элеме

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки-погонаж врезные италия
юлмарт подарочный сертификат купить
билеты на ледовое шоу руслан и людмила видео
аренда машины с водителем в москве на 5 8 часов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)