химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

еделение становится невозможным. В силу этого перед определением данного компонента необходимо устранить мешающее влияние остальных компонентов пробы. В принципе здесь возможны два пути. Можно изменить состав анализируемого раствора химически таким образом, что мешающий компонент становится неактивным. Типичными примерами служат изменение степени окисления этого компонента или введение комплексо-образующего реагента, избирательно взаимодействующего с мешающим веществом и уменьшающего его концентрацию до уровня, при котором мешающим влиянием можно пренебречь. В последнем случае говорят о маскировании, которое можно также понимать как внутреннее разделение. В последующих главах будут приведены многочисленные примеры использования этого приема в анализе.

5« 67

Другой прием дает возможность устранить мешающее влияние посторонних веществ путем физического отделения этих веществ от определяемого нлн избирательного выделения определяемого вещества нз анализируемой смесн.

Еще одна проблема, с которой часто встречаются хнмнкн-аналнтнкн в своей практике, такова: концентрация определяемого компонента ниже предела чувствительности данного метода. В этом случае необязательно обращаться к другому, более чувствительному методу. Достаточно выделить н сконцентрировать данный компонент тем нлн иным методом. Различают абсолютное н относительное концентрирование (рнс. 4.1). Абсолютное концентрирование подразумевает увеличение концентрации всех мнкрокомпонентов пробы, например прн нх переводе нз большого объема раствора в малый. Однако чаще требуется провести относительное концентрирование с отделением определяемого мнкрокомпо-нента от мешающих макрокомпонентов (нлн удалением последних). Таким образом, методы концентрирования непосредственно смыкаются с методами разделения.

Все сказанное в равной степени относится н к качественному анализу, когда для обнаружения н ндентнфнкацнн определенного компонента в анализируемой пробе практически всегда приходится предварительно выделять его либо отделять компоненты, мешающие обнаружению. Если чувствительность аналитической реакции оказывается недостаточной, т. е. концентрация искомого вещества ниже открываемого минимума, необходимо провести предварительное концентрирование.

Применяемые в аналитической хнмнн методы разделения н концентрирования веществ весьма разнообразны н основываются на различных принципах н различных свойствах веществ (размер частиц, летучесть, растворимость, скорость движения в электрическом поле, адсорбционные н ионообменные свойства, комплексообразующая способность). Однако общим для большинства методов является избирательное распределение компонентов анализируемой смесн между двумя фазами нлн избирательный перенос вещества нз одной фазы в другую.

В общем случае равновесное распределение компонента (компонент X) в гетерогенной двухфазной системе характеризуется равенством его химических потенциалов в обеих фазах (фазы 1 н 2):

МП=йх(2)- (4.1)

Условие гетерогенного равновесия вещества X между двумя конденснрованнымн фазами можно выразить как

u°x(l) + RT In ох(1) = ц°х(2) +«7- In ах(2), (4.2)

где ох(1) и ох(2) — активности X в фазах 1 и 2; их(1) и |гх(2) — стандартные химические потенциалы X в фазах 1 и 2.

Прн равновесиях типа жидкость — газ н твердое тело — газ справедливо равенство

и.°х(1)+«7'|пох(1)=рх(2)+«7'1п/х(2), (4.3)

где fx(2) — парциальная фугитивность (летучесть) данного компонента в газовой фазе.

Перенос компонента X нз фазы 1 в фазу 2, условием которого является неравенство

цх(1)>цх(2), (4.4)

будет наблюдаться до тех пор, пока химические потенциалы не выравняются, т. е. не установится соотношение (4.1). Самопроизвольный процесс выравнивания химических потенциалов веществ происходит вследствие стремления к минимуму свободной энергии всей гетерогенной системы.

На основании уравнения (4.2) распределение веществ между двумя фазами можно охарактеризовать величиной

fD=ox(2)/ax(l), (4.5)

которую называют коэффициентом распределения, прн данной температуре эта величина постоянна. Однако на практике чаще используют формальный коэффициент распределения, который зависит от концентрации X в обеих фазах:

*'D=CX(2)/CX(1), (4.6)

тем более что в ряде случаев, например для системы нз двух несмешнвающнхся растворов (достаточно разбавленных), значения Ка н К'а практически одинаковы.

Для количественной характеристики методов разделения н концентрирования применяют трн основных параметра.

1. Степень извлечения данного компонента X — отноше-

ние выделенного компонента к его содержанию в пробе:

R = QX/Q\.

2. Коэффициент разделения определяемого компонента X

68

69

н мешающего компонента Y:

Qv/Qx

3. Коэффициент концентрирования — отношение абсолютных количеств мнкрокомпонента X и макрокомпонента Y в концентрате и в исходной пробе:

„_ Qx/Qv

Ql/Q°r '

Принципиально разделение илн относительное концентрирование возможно, если отношение между концентрациями определяемого компонента (мнкрокомпонента) в кажд

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футбольная форма в уфе
оборудование для мультирум
операция по удалению пупочной грыжи у взрослых цена в москве
сколько по времени идет концерт руки вверх

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)