химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

ти молекулы, имеются двойные связи; в этом случае возможно образование системы сопряженных связей.

Ко второму типу относят электронодонорные заместители, имеющие общий внд Y, где Y — гетероатом, передающий в общую л-электронную систему одну атомную орбнталь с двумя электронами. В качестве типичных примеров можно привести F—, С1—. В*г—, гндрокснльную группу Н—О—, аякокснгруппу R—О—, аминогруппу NH2—.

К третьему типу заместителей относят электроноакцеп-торные группы, например цнаногруппу N=C—, карбонильную группу ^>С=0, карбоксильную —СООН, ннтрогруппу 02N— н др.

Для количественной оценки электроноактнвных н стерео-химнческих свойств заместителей предложено большое число различных шкал. Наиболее распространены, например, константы Гаммета. В этом случае заместитель Ri характеризуют константой о,, определяемой соотношением

o-, = lg(/C,/K„),

где К, Кя — константы диссоциации замещенной и незамещенной исходной бензойной кислоты, выбранной Гамметом в качестве стандарта.

Широко используют также для характеристики электроноактнвных заместителей их групповые электроотрицатель-ностн. Эффективность введения ААГ зависит от ее электро-отрнцательностн н положения в структуре реагента по отношению к ФАГ. Механизм влияния объясняется изменением электронной плотности на донорных атомах ФАГ нлн изменением стереохимии реакции.

Важнейшей характеристикой комплексообразующих ОАР является избирательность реакций. Количественно избирательность реакций оценивается отношением констант устойчивости комплексов соответствующих металлов. Устойчивость комплексов металлов с органическими реагентами, так же как и комплексов с неорганическими лнгандамн, определяется

54

55

природой металлов и донорных атомов лигаидов (см. разд. 2.3.3), и как качественные, так и полуколичественные методы оценки устойчивости комплексов с неорганическими лигандами применимы и для оценки образования и устойчивости комплексов металлов с ОАР. Что же касается корреляционных методов, то эти методы в целом используются в органической химии гораздо чаще по сравнению с неорганической. Первоначально корреляционные методы анализа были разработаны в рамках физической органической химии, они основаны на принципе линейных соотношений свободных энергий. Из упоминаемых в разд. 2.3.3 корреляционных зависимостей особенно часто используют зависимость константы устойчивости или связанное с выходом комплексного соединения аналитическое свойство системы — полноту осаждения, интенсивность окраски — от константы диссоциации или константы протонирования реагента. Характерной особенностью комплексов с органическими лигандами является зависимость их устойчивости от числа членов металлсодержащего цикла. Обычно наиболее устойчивы пяти- и шести-членные циклы (правило Чугаева). Для оценки относительной устойчивости комплексов рекомендуется также гипотеза аналогий, которая утверждает, что имеется соответствие между областью рН образования комплексов с монодентатными лигандами и комплексами с органическими реагентами с теми же донорными атомами.

В современной аналитической химии органические реагенты широко используют как для разделения, так и определения веществ. Методы анализа основаны на различных химических аналитических реакциях; в гравиметрических методах анализа используют реакции осаждения малорастворимых соединений комплексов и солей, для фотометрических методов анализа необходимо присутствие в определяемой молекуле хромофорных групп, комплексонометрические методы титрования полностью основаны на реакциях комплексообразования.

3.2. РЕАКЦИИ ОСАЖДЕНИЯ

+ А|

(3.2)

пРНМ1ГУСН°Й КИСЛ°Те' ЧТ° с<»™"ствУет низкому значению

рН образования гидроксида алюминия. значению

з+_он--нго

Для количественного определения алюминия используют осаждение его 8-гидроксихинолином НОкс (III). ФАГ в НОкс

I I

является группировка атомов =N—С=С—О—. Растворимость оксихинолината алюминия А1(Окс)з в воде достаточно мала, а для получения весовой формы осадок отфильтровывают и сушат при 110°С. Молекулярная масса А1(Окс)з больше молекулярной массы оксида алюминия, поэтому гравиметрической фактор в этом случае благоприятнее

N |

\. О

А(

Растворимость органических,хелатообраэующих реагентов в воде определяется гидрофильными свойствами ФАГ и ААГ и гидрофобными свойствами органической части реагента. При хелатообразовании ФАГ блокируется, и это объясняет то, что растворимость комплекса, как правило, ниже растворимости реагента. Растворимости реагента и комплекса обратно пропорциональны молекулярной массе, и уменьшить растворимость комплекса можно, увеличив молекулярную массу реагента. Для определения алюминия наряду с 8-гидроксихинолином используют купферон (IV); алюминий с большей полнотой осаждается нафталиновым аналогом купферона неокупфероном (V). Сама органическая молекула в этом случае выступает в роли ААГ.

Реакции осаждения широко используют в качественном и количественном химическом анализе. Наиболее часто, по крайней мере в неорганическом

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ландшафт в автокаде
билеты на закрытие vii рождественского фестиваля нфор
наказание за кражу и разбой
фильтры кассетные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)