химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

служит отрицательным полюсом и его электродный потенциал имеет отрицательный знак:

Zn2+ + 2е~ = Zn°; ?° = - 0,76 В.

Отрицательный знак электродного потенциала циика означает, что реакция

Zn2++H2 = 2H+ + Zn°

смещена влево.

Значения стандартных электродных потенциалов, измеренные относительно водородного электрода, обычно приводят в таблицах справочных руковрдств. По значениям стандартных электродных потенциалов можно качественно оценить направление окислительио-восстаиовительиой реакции, глубину ее протекания. Количественная оценка возможна только иа основании константы равновесия: чем оиа больше (чем значительнее убыль энергии Гиббса), тем полнее происходит химическое взаимодействие.

2.5. ГЕТЕРОГЕННЫЕ РАВНОВЕСИЯ

При соприкосновении твердого вещества с растворителем вещество начинает растворяться и по установлении термодинамического равновесия образуется насыщенный раствор. В случае малорастворимого электролита в водном растворе, насыщенном относительно малорастворимого электролита, устанавливается равновесие:

МтАп„(тв.) т—f М„Ап„(раств.) ч=* mM"+ + nAnm".

Для системы, находящейся в состоянии равновесия, изменение энергии Гиббса AG равно нулю, т. е.

С(раств.) — G(TB.)=AG = 0 и С(раств.) = С(тв), С (тв.) +ЛГ1па(тв.) = тО>+ + RT In aft»+ +nGAn._ + R7lnaAn._.

Величина а(тв.) = 1;

G°(тв.) =mGM.+ +aGAn.- = «r (In aM.+ + In aAn.-), z\G"//?7=ln aM.+ +ln aAn—, где z — общее обозначение стехиометрических коэффициентов.

Взаимосвязь термодинамической константы равновесия процесса с G" выражается уравнением AG°= —RT\n Кс-

Тогда для коистаиты равновесия рассматриваемого процесса получим выражение:

К" = «М-+ВАП- = ПРМ.А„.. <2-2«)

где ПРМя1дПя — произведение растворимости, т. е. произведение активностей иоиов малорастворимого вещества MmAn„ в его насыщенном растворе.

Так как ам.+ = ум.+[М"+] н аАл- = уАп-[Апт], то ПРМ.А„„=VM" ] "уд,,.- [An"").

Для соединений с растворимостью S меньше 10~5jW можно принять ам-+= [М"+] и аА„— = [Ап™~] (так как ум.+ и Удп<п- близки к единице), тогда

ПРм„А„.= [М"+Г[Ап"-]\ (2.29)

В насыщенном растворе, находящемся иад осадком, кроме иоиов малорастворимого электролита существуют его иеднс-социироваииые молекулы, в ряде случаев могут образовываться иоииые комплексы различного состава н т. д. Поэтому для описания растворимости осадков в реальных условиях целесообразно использовать условное произведение растворимости ПР)д"Дп1, которое представляет собой произведение суммарных равновесных концентраций всех форм катиона и аииоиа осадка в его насыщенном растворе:

прУм.А„.= См-САп.-.' (2.30)

В зависимости от зиачеиня коистаит конкурирующих равновесных реакций (гидролиза, протонирования, комплексообразования и др.) и устойчивости образуемых имн соединений, равновесная концентрация форм катиона [М"+] и аииоиа [Апш-[ всегда меньше их общей равновесной концентрации См«+ и САп»-.

Вводя величины осм.+ = См.+/[М"+] и оА„—= САп«-/ /[An™-] в уравнение (2.30), получим зависимость между ПР и ПРусл:

ПРм".АЛ. = ПРМ.АП.«>*ААП-, (2.31)

где аи.+ и а"А„-- — коэффициенты конкурирующих (побочных) реакций.

Если произведение концентраций иоиов реагирующих веществ, находящихся в растворе, меньше произведения растворимости малорастворимого электролита — продукта их реакции ([M"+]m[Anm-]" > ПРМтдП|, раствор пересыщен, происходит выпадение осадка.

Зиая произведение растворимости малорастворимого электролита, можно рассчитать его растворимость в воде по сле-

50

4'

51

дующей формуле:

S"A = '"+'VnPM„A„,/('""''")- (2-32)

В присутствии электролитов с одноименным по отношению к осадку нонам, например Ап, его растворимость уменьшается:

5м.Ап.=^ПРм„Ап„/('«"»',[Ап]"). (2.33)

В случае побочных реакций растворимость возрастает:

= "+VnPM.An.«M"+«An- / («"»") • (2.34)

Раздел 2.4

Даниэльс Ф., ОлбертиР. Физическая химия. М.: Мир, 1978. 645 с.

Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия: Пер. с англ/Под ред. К. В. Астахова. М.: Химия, 1976. 567 с.

Карапетьянц М. X. Введение в теорию химических процессов. М.: Высшая школа, 1981. 333 с.

Карапетьянц М. X. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975. 583 с.

Карапетьянц М. X., Дракон С. И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1981. 632 с.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1979. Кн. 1. 480 с.

Стромберг А. Г., Сеяненко Д. П. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1973. 479 с.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК Разделы 2.1, 2.2, 2.5

Карапетьянц М. X. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975. 583 с.

Карапетьянц М. X. Введение в теорию химических процессов. М.: Высшая школа, 1981. 333 с.

Карапетьянц М. X., Дракин С. И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1981, 632 с.

Батлер Дж. И. Иоииые равновесия. Л.: Химия, 1973, 446 с.

Ушакова Н. И., Николаева Е. Р., Моросанова С. А. Пособие по аналитической химии. М.: МГУ, 1984. 150 с.

Яясок Э. Ю., Путнин

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы для начинающих выхино
контактные линзы на 6 месяцев sea clear
Savitr Classic N 4
гироскутер возможные неисправности

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)