химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

стойчивости комплексов позволяет рассчитать концентрации комплекса и образующих его частиц. Коистаиты устойчивости изменяются в очень широких пределах: от нуля (отсутствие комплексообразования) до 1040 ~60. Различие в устойчивости комплексов используют в любых методах, ио прежде всего иа этом осиоваиы реакции маскирования и комплексоиометрический метод. Реакции маскирования («внутреннего отделения») применяют, когда надо устранить мешающее влияние того или иного иоиа, чаще металла. В этом случае к раствору прибавляют специальный реагент, образующий с мешающим определению металлом комплекс более устойчивый по сравнению с комплексом определяемого металла с аналитическим реагентом. Такой прием называют маскированием, а соответствующий реагент — маскирующим. Реакции маскирования очень часто используют как в качественном, так и в количественном анализе.

Для обнаружения ионов Сог+, например, часто используют реакцию комплексообразования

СоС 1, + 4NH.SCN = (NH,), [Со (SC N) <] + 2NH,CI

44

Комплекс [Co(SCN)4]2^ интенсивно синего цвета экстрагируется органическим растворителем, например пеитиловым спиртом. Однако иоиы Fe3+ мешают определению иоиов кобальта, поскольку с родаиид-иоиами образуется Fe(SCN)<„3_")+— соединение, придающее раствору кроваво-красное окрашивание. Чтобы исключить влияние иоиов железа (III), в раствор добавляют фторид аммония. Иоиы Со2+ образуют с ионами F~ комплекс менее устойчивый, чем с ионами SCN~, а иоиы железа(Ш), наоборот, с ионами F- образуют более прочное бесцветное комплексное соединение:

Fe3+ + 6NH,F=(NH,b(FeFsl +3NH.+

Таким образом, ноиы железа (111) оказываются замаскированы и обнаружению иоиов Сог+ реакцией с родаиид-иоиами не мешают. Чтобы иоиы Fe3+ своей окраской не мешали проведению каких-либо определений, их связывают также в бесцветный комплекс с фосфат-ионами [Fe(P04) г]3_.

Иногда сталкиваются с обратной задачей — необходимостью разрушить комплекс (демаскировать металл). Разрушение комплексных соединений связано с удалением хотя бы одного из компонентов комплексного иоиа — лигаида или иоиа-комплексообразователя. Достигнуть этого можно несколькими путями:

изменением рН среды

[Zn (NHa) .12+ + 4Н+ = Zn2 + + 4NH.+ [Zn(NH3)4]2+ + 40H- = [Zn(OH),]*' + 4NH3t;

действием осадителя

[Zn(NH3)4]2+ + 2H!S = ZnSJ +2NH4+ + (NH4)2S:

действием окислителя

[Zn(NHj),r+ + 60Cr=Zn!+2N, + 6Cr+6H20;

разбавлением (изменением концентрации лигаида)

Нз[СоСЦ1 разбавление СоС1а + 2НС1.

раствор голубо- раствор розового

го цвета цвета

Комплексообразоваиие применяют для перевода осадков в раствор. Например, хлорид серебра растворяется в аммиачном растворе с образованием диаммиаката серебра: AgC 1 + 2NH3=Ag (NH3) 2+ + СI -.

Образование комплексных соединений часто используют в косвенных титриметрических методах. Например, слабую борную кислоту Н3В03 (p/G=9,12) с помощью реакции с

45

глицерином (или маииитом) переводят в новую комплексную кислоту (р/С=4,48 для маииита), которую довольно просто определить титрованием с индикатором:

Н2С—О ,о—сн2 сн^-он I V/ I

н3во3+2сн—он=н[ НС—<У N)—сн ]+зн2о.

СНг—OH Н2С—ОН НО—CHS

С образованием комплексных соединений приходится иметь дело практически во всех методах анализа, особенно в гравиметрическом и молекулярном абсорбционном анализе. Некоторые из иих будут подробнее рассмотрены в соответствующих главах. Здесь только хотелось бы подчеркнуть, что в качественном анализе часто используют образование окрашенных соединений, которые представляют собой комплексные соединения. Например, для обнаружения иоиов железа (II) и железа (III) применяют комплексные соли K3!Fe(CN)s] и K4[Fe(CN)e], образующие темио-сииие осадки:

3Fe2++2[Fe(CN)6]3- ? Fe3[Fe(CN)6]

4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- ? Fe4[Fe(CN)e]3.

Иоиы калия обнаруживают с помощью реакции образования комплексной соли, нерастворимой в воде и обладающей характерной желтой окраской:

2K++Na+ + [Co(NOj)6l3- ? K2Na [Co(N02)6].

2.4. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РАВНОВЕСИЯ

Направление химической реакции определяется стремлением системы к достижению равновесия и термодинамически выражается изменением изобарио-изотермического потенциала (свободной энергии Гиббса) AG при переходе системы из начального состояния в конечное. Для окислительио-восста-иовительиой системы одним из способов определения этой величины является установление соотношения между изменением изобарио-изотермического потенциала и электродвижущей силой (э. д. с.) гальванической ячейки. В гальванической ячейке (элементе), содержащей электролит и два электрода, замкнутые через внешнюю цепь, самопроизвольно протекает химическая реакция. Так, если в качестве электродов выбрать цинковую н платиновую пластины, помещенные в разбавленные растворы ZnS04 и H2S04 соответственно (рис. 2.4), то в результате химического взаимодействия Zn + H2S04 = Zn S04 + H2

2Н++2е- = Нг.

Таким образом, уравнение реакции, проходящей в ячейке, Zn + 2H+ = Zn2+ + H2

следует рассматривать как суммарное, состоящее

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_6256.html
ручка доя шкаыа купе круглая золото купить
производство спортивных шкафчиков
ремонт залома кромки двери forester

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)