химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

на с зарядом, размером и другими свойствами (табл. 2.1).

К жестким относят малополяризуемые частицы небольшого размера или ионного радиуса, если речь идет о металлах, и высокой степени окисления; к мягким, наоборот,— легко поляризуемые частицы большого размера с низкой или нулевой степенью окисления, если речь идет о металлах. К пограничным относят частицы с промежуточными свойствами. Принцип Пирсона утверждает, что жесткие кислоты предпочтительно взаимодействуют с жесткими основаниями, и наоборот, мягкие кислоты взаимодействуют с мягкими основаниями.

В соответствии с принципом ЖМКО все катионы металлов (кислоты Льюиса) можно разделить на классы:

класс А (жесткие) — Li+, Na+, К+, Ве2+, Mg2+, Са2+, Sr2+, Mn2+, Zn2+, Al3+, Scs+, Ga3+, 1п3+, La3+, Се3+, Сг3+, Со3+, Fe3+, As3 + , Si4+, Ti4+, Zr4+, Th4+ Pu4+, Ge4+, Hf4+ Sn4+, Nbv, Tav, U02S+, V02+, Mo03+;

класс Б (мягкие) - Cu+, Ag+, Au + , Tm+, Hg+, Pd2+ Cd2+, Pt2+, Hg2+, Tm3+, Au3+, Pt4+, Te4+;

пограничный класс — Fe2 + , Co2 + , Ni2+, Cu2+, Pb2+ Sn2 + Ru2+, Os2+, Rh3+, lr3+, Sb3+, Bi3+.

При этом в том или ином виде учитываются сольвата

4

3

со

я со.

5 ё S g г

С m с "

so S

а э-

о W X &

5 8

5 2 CQ а:

3 ч 5 *

II

IR I

ционные эффекты. Устойчивость комплексов для мягких металлов при изменении природы донорных атомов лигандов изменяется в последовательности: С» S > 1 > Br > С1 > > N> 0> F. Для жестких металлов последовательность устойчивости комплексов обратная. Учитывая положение кислорода, азота и серы в ряду донорных атомов, можно разделить органические реагенты также на жесткие и мягкие.

Принцип ЖМКО первоначально был обоснован как качественная схема. Однако в настоящее время имеется ряд количественных подходов, наибольшее признание получила теория Клопмана, который сопоставил свойства взаимодействующих частиц со свойствами валентных орбиталей. Опираясь на метод возмущения молекулярных орбиталей, Клопман показал, что химические реакции можно разделить на два типа: реакции, контролируемые зарядом, и орбитально-контролируемые реакции. Для контролируемых зарядом реакций должна существовать достаточно большая разница в уровнях энергии между верхней заполненной орбиталью донора и низшей свободной молекулярной орбиталью акцептора. Клопману удалось рассчитать численные параметры, характеризующие способности к комплексообразованию катионов большинства металлов.

Гораздо чаще для характеристики льюисовских кислот и оснований используют качественные или количественные характеристики реакций или продуктов реакций кислот (или оснований) с выбранным в качестве стандартного основанием (или кислотой). Например, для характеристики электроно-донорных свойств сольватирующих растворителей довольно широко используют численные значения энтальпии реакции растворителя S (основания Льюиса) с пентахлоридом сурьмы (кислотой Льюиса):

S + SbCl6 = SbCi5-S.

Численные значения АН реакции растворителя 3 называют донорным числом этого растворителя. В органической химии для характеристики растворителей часто используют спектроскопические характеристики самих растворителей или продуктов их реакций.

Качественные теории комплексообразования позволяют ориентироваться в большом экспериментальном материале по химии комплексообразования. Как и отмечалось выше, количественных теоретически обоснованных подходов, которые позволяли бы априори оценивать константы устойчивости комплексов металлов, пока не существует. Задача создания таких методов очень сложна и далека от своего решения. В то же время накоплен большой массив данных по константам равновесий реакций комплексообразования. Анализ этих

43

данных позволил найти корреляционные зависимости констант устойчивости от различных параметров, характеризующих свойства центрального атома, лигаида или среды. Используя такие зависимости, обычно лииейиые одиопараметриче-ские, можно оценивать значения неизвестных коистаит иа основе уже имеющихся. Особенно часто обсуждаются зависимости коистаит устойчивости комплексов металлов от коистаит диссоциации или коистаит протоиирования органических реагентов. В пределах одного класса реагентов, кислотио-осиовиые свойства которых изменяются за счет введения электроиоактивиых заместителей в молекулу, наблюдается линейная зависимость между логарифмическими значениями коистаит устойчивости и коистаитами Гаммета заместителей, характеризующими их электроиоактивиые свойства.

2.3.4. Примеры использования комплексов в аналитической химии

Широкое использование комплексов металлов в аналитической химии, как в качественном, так и в количественном анализе, определяется широкими интервалами изменения аналитически цеииых свойств комплексов: устойчивости, растворимости, окраски. Особенно широко можно варьировать устойчивость комплексов. Многие свойства комплексных соединений в настоящее время с большим или меньшим успехом можно предсказать, а чаще объяснить с привлечением современных теорий строения комплексов.

Знание коистант у

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компания Ренессанс г-образная лестница - доставка, монтаж.
напольные колонки хай энд
решетка на подпорный вентилятор осевой цена
кресло сенатор цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)