химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

их в виде малорастворимых соединений с различными осадителями (ОН-, F-, С20«-, Р01~, SO?-, S2-и др.). Затем определяемый иои титруют раствором ЭДТА в присутствии осадка. Образующийся осадок не должен реагировать с титрантом и индикатором, обладать малой адсорбционной способностью. Например, определение кальция в присутствии магния проводят при рН>12 с использованием мурексида в качестве металлоиндикатора. При этом ионы магния оказываются «замаскированными» в форме Mg(OH)2 и не влияют на результаты определения кальция.

Кинетическое маскирование основано на различии в скоростях образования комплексонатов в определенных условиях. Например, акваионы хрома(Ш), алюминия, никеля (II) кинетически инертны. При комнатной температуре Cr(H20)i+ медленно(в течение нескольких дней) реагирует с ЭДТА (lg PcrY- —23), что позволяет в его присутствии проводить титрование железа(Ш), кобальта(П), меди(П), олова (IV).

Довольно часто при избирательном титровании ионов металлов используют прием демаскирования. Демаскированием называют устранение маскирующего действия с ранее «замаскированных» ионов металлов. Его осуществляют раз-

362

363

пыми способами: изменением рН раствора; разрушением комплексов при нагревании; образованием новых, более устойчивых комплексов; использованием реакции окисления — восстановления.

Рассмотрим пример использования демаскирования при комплексонометрическом определении компонентов латуни. После растворения навески сплава в азотной кислоте к аликвотной части полученного раствора добавляют раствор цианида. Цианид-ионы связывают Си!+ и Zn2+ в устойчивые комплексы Cu(CN)4_ и ZnfCN)2-, а свободные ионы РЬ2+ титруют раствором ЭДТА с индикатором эриохромовым черным Т. При действии формальдегида демаскируются ионы Zn2+ [комплекс Cu(CN)2~ не разрушается], которые титруют раствором ЭДТА:

Zn(CN)4-+4HCHO + 4H+ Zn2+ +4NCCH,OH.

В отдельной пробе титруют все три иона без применения каких-либо маскирующих реагентов. Таким образом, при использовании указанных приемов проводят селективное определение ионов в смеси.

раствором иона другого металла М'2+ (Mg2+, Zn2+, Cu2+ и ДР):

M"+-f-Y(- ,=± МУ-'+У'- .

Y<- + M*2+ q=Ј M*Y2-. (остаток)

15.7. ПРЯМЫЕ И КОСВЕННЫЕ СПОСОБЫ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

В зависимости от решаемой аналитической задачи, природы определяемого иона металла, скорости протекания реакции используют различные способы комплексонометрического титрования. Во всех случаях необходимо строго контролировать рН титруемого раствора, что достигается введением буферного раствора, выбранный индикатор должен соответствовать определенным требованиям.

Прямое титрование применяют для определения ионов металлов, быстро реагирующих с ЭДТА и имеющих РмУ> 1,0-107—10* при условии, что существует подходящий индикатор (в основном двухвалентных катионов Са2+, Мп2+, Sr2+, Со2+, Си2+ и др.). В точке эквивалентности n(M"+)=n(Y4') (табл. 15.6).

Метод обратного комплексонометрического титрования применяют: а) при отсутствии подходящего индикатора для прямого титрования определяемого иона; б) при медленном взаимодействии иона металла с ЭДТА; в) при гидролизе катионов определяемых металлов в оптимальных условиях образования их комплексонатов.

Определение А13+, Сг3+ и некоторых других ионов методом обратного титрования проводят при нагревании в присутствии избытка титранта, который оттитровывается стандартным

364

В точке эквивалентности

n(M"+l)=n(Y4-)-n(M*),

при этом комплексонат определяемого катиона MY"~* должен быть значительно более устойчив, чем комплексонат M*Y2-:

Титрование по заместителю (метод вытеснительного титрования) наряду с методом обратного титрования'используют, когда прямое титрование затруднено вследствие отсутствия подходящих металлоиндикаторов. К анализируемому раствору М"+ с оптимальным значением рН добавляют в избытке определенный объем стандартного раствора комплексоната другого металла (например, магния или кальция, для которых имеются подходящие металлоинди-каторы), менее устойчивого по сравнению с комплексонатом определяемого иона:

PKIy'-<№"-'• В результате реакции замещения выделяются ионы Mg2+ в количестве, эквивалентном содержанию определяемого иона металла, которое определяют прямым титрованием раствором ЭДТА:

М"+ -fMgY2- 4=t MY—4 + Mg*+, Mg2+ + Y'- ==t MgY2",

365' в точке эквивалентности

n(M"-t?)=п(MgI+)=n(Y,-).

В косвеииом комплексоиометрическом титровании реакции образования комплексонатов сочетают с реакциями осаждения и комплексообразования. Этот прием используют для определения катионов, а также аииоиов, непосредственно не взаимодействующих с ЭДТА. Например, иоиы К+ и Na + ие образуют устойчивых комплексонатов и ие могут быть иепосредствеиио оттитрованы раствором ЭДТА. С целью комплексонометрнческого определения этих иоиов их предварительно осаждают в виде K2Na [Со(гЮг)б], NaZn(U02)3(CH3COO)

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить обувь для настольного тенниса
прокат авто с водителем
купить казан для стеклокерамической плиты
склеродермия у детей что это такое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)