химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

аким образом, обосновать условия наиболее четкого изменения окраски металлоиндикатора в точке эквивалентности. При этом вследствие зависимости 1 g Prvwnd от условий выполнения титрования появляется и возможность регулирования 4 рМ по формуле (15.7). При практическом выполнении комплексонометрического титрования изменение окраски титруемого раствора, строго говоря, соответствует конечной точке титрования, когда изменение окраски индикатора

360

уже заметно и визуально. Правильные результаты титрования будут получены тогда, когда конечная точка титрования с заданной доверительной вероятностью совпадает с точкой эквивалентности.

15.6. ПРИЕМЫ УЛУЧШЕНИЯ ИЗБИРАТЕЛЬНОСТИ ТИТРОВАНИЯ

ЭДТА не является селективным реагентом, так как образует устойчивые хелаты практически со всеми ионами' элементов Периодической системы Д. И. Менделеева. На практике же в большинстве случаев возникает необходимость количественного определения отдельных ионов в сложной смеси. Раздельное комплексонометрическое титрование ионов металлов возможно в том случае, если константы устойчивости их комплексонатов различаются примерно в I04—105 раз. Селективность комплексонометрического титрования обеспечивается:

а) в результате предварительного разделения ионов

определяемого металла и мешающих ионов различными

методами (осаждение, экстракция, ионный обмен и др.),

например индий определяют экстракцией его иодида диэтило-

вым эфиром, затем реэкстрагируют и титруют раствором

ЭДТА при рН = 2,3 в присутствии индикатора ПАР;

б) выбором оптимальных условий титрования, в основном

регулированием кислотности среды и применением маскирую-

щих реагентов.

15.6.1. Влияние кислотности среды

Измеряя рН анализируемого раствора, можно создать условия, при которых протекает реакция комплексообразования катионов только одного металла с ЭДТА, независимо от присутствия других катионов. Это происходит вследствие того, что на условные константы устойчивости комплексонатов металлов сильно влияет кислотность раствора (см. разд. 15.3.3 и 15.3.4). Понижение рН раствора ведет к уменьшению РЖ для менее устойчивых комплексонатов (например, катионов щелочноземельных и некоторых других металлов) до такой степени, что их комплексонаты MY2- в растворе практически не образуются. Комплексонаты многозарядных ионов металлов, которые отличаются значительной устойчивостью, могут образовываться и при высокой кислотности раствора. Так, при рН=1—2 возможно определение много-зарядных ионов (Bi3+, Fe3+, Th[v, Zr,v и др.) в присутствии двухзарядных ионов (Са2+. Cds+, Mg2+, Cu2+ и др.).

Различия в значениях условных констант устойчивости

361

Маскирующий реагент

Цианид-нон

Фторид-ионы

Определяемый элемент

Mg

Си

Мп11

Zn, Cd реП1 yIV

Zn, Cd,

Mn"

Mov

Pd"

Глицерин Zn, Cd, Ni

Ацетилаце-тон

Cu, Ni, Zr, Cd

Zn; Cd, Pb, Sc, Ni

Al, Th

Винная кислота, F •Диметкл-глиоксим

Триэтаиол-амин

1иомочеэина

Дитиокар-баминаце-тат аммония

Условии титрования

pH«10, эриохромовый черный T pH=5,5—8,5, троно-лон

рН=9—10, эриохромовый черный Т То же

рН=5—6, ксилено-ловый оранжевый рНж 10,5, метилти-моловый синий рН=5—6, ксилеио-ловый оранжевый рН=4,5—5,0, ПАН

рН=5—6, ксилено-ловый оранжевый

рН=9—10, мурексид

рН=4,5—5, ксилено-ловый оранжевый или ПАР

рН=2—3, ксилено-ловый оранжевый

рН=5—6, ксилено-ловый оранжевый

Не мешают определению

Тяжелые металлы Ва, Al, U,v Mg, Са Са

Al, TIIV

Al, CrIII„Fe111

Be, Al, UVI, Fem, Pd.

Ti , Nb, Та, Th. Al, Ce"1, La, Uvt Cu11, Ag. Zn, Pb, Fe"1, Co11, NI, благородные металлы Hg", Al. Cr111, Fe"", Co1'1, Pd", Mn"

Cu", Hg", Pd"

In, Tl"1, Bi

Cu,,,CdI,,Hg",Pb

- ния — восстановления, а также на различии в скорости протекания реакций (кинетическое маскирование).

Маскирующие комплексообразующие реагенты (табл. 15.5) селективно образуют с мешающими ионами элементов достаточно прочные комплексы, что препятствует взаимодействию этих ионов с ЭДТА в условиях образования комплексоната определяемого иона. Например, La3+ и Zn2+ образуют близкие по устойчивости комплексонаты Сб BLaY- = 15,5; lg pZnYi- = 16,5), но при рН = 8 в присутствии избытка ионов CN~ вследствие связывания Zn2+ в цианид-ный комплекс соотношение констант устойчивости этих комплексов становится PL?Y-/P:zCnV- — '0'°, -что позволяет титровать ионы La3+ раствором ЭДТА в присутствии Zn2+. Используют и различие в константах устойчивости комплексонатов одного и того же элемента в различных степенях окисления. Например, комплексонат железа(Ш) 0ё PFCY- ~25,16) значительно превышает устойчивость комплексоната железа(П) (lg PFCY*~ = 14,33), именно поэтому при титровании циркония(1У) в сильнокислой среде ('g PzrY = 29,5) мешающее влияние железа(Ш) устраняется его восстановлением аскорбиновой кислотой до железа(Н). Сопутствующие ионы обычно получают в степени окисления, в которой ионы (в отличие от определяемого иона) не образуют устойчивых комплексонатов.

Иногда мешающее влияние посторонних ионов устраняют осаждением

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
г.уфа металлосайдинг
купить деревянные часы настенные
курсы повышения парикмахеров
брендирование такси в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)