химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

H.

Тогда рН растворителя в точке нейтральности (рНр) определяется соотношением

рН,= -72 lg к1Н.

Для оценки кислотности неводиых растворов Измайловым предложена шкалр рНр, специфичная для данного растворителя, и шкала рА, универсальная для всех растворителей. Протяженность шкал кислотности определяется значением константы автопротолиза (ионного произведения) растворителей Ks и измеряется показателем этой константы pKs (см. разд. 13.1.3). Например, ионное произведение уксусной кислоты «10_" моль2/л2, поэтому шкала рНр ее равна приблизительно 13 единицам, точка нейтральности находится при рН 6,5. Шкала рНр этанола — 19,3 единиц, точка нейтральности находится при рН 9,65. Для апротонных недиссоцииро-ванных растворителей шкала рНр, соответственно, должна быть бесконечно большой.

В отличие от шкалы рНр шкала рА различных растворителей начинается ие с нуля, а с разных значений рА (рис. 2.3). Шкала рА позволяет представить не только протяженность шкалы данного растворителя, но и ее положение по отношению к шкалам других растворителей.

Существуют также эмпирические шкалы кислотности, например шкалы потенциалов Es. При этом мерой протяженности шкалы потенциалов данного растворителя служит скачок потенциала между потенциалом полунейтрализации и потенциалом, находящимся на расположенном выше скачка потенциала горизонтальном участке кривой, при титровании растворов наиболее сильных в данном растворителе

34

Рис. 2.3. Сопоставление шкал рНр (сплошная) и рА (пунктирная) различных растворителей

кислот растворами наиболее сильных оснований. Эти шкалы Es хорошо согласуются со шкалой рА.

По признаку влияния на относительную силу электролитов и по способности изменять соотношение в силе электролитов различают дифференцирующие и нивелирующие растворители. К нивелирующим относят растворители, в среде которых уравнивается сила кислот, оснований или солей, к дифференцирующим — растворители, в среде которых проявляются значительные различия в силе электролитов. В зависимости от ряда факторов один и тот же растворитель может оказывать нивелирующее или дифференцирующее действие в отношении различных классов соединений. Дифференцирующее действие растворителей на электролиты обусловливается взаимодействием растворителя с электролитом, сопровождающимся образованием продуктов присоединения разной прочности. Чем более сильным акцептором протонов является растворитель, тем большим нивелирующим действием по отношению к кислотам он будет обладать. Поэтому в протофильных растворителях (например, в жидком аммиаке) значительно большее, чем в воде, число кислот будет сильным, а в протогенных растворителях (уксусная кислота) многие кислоты, сильные в воде, становятся слабее.

Протогениые растворители нивелируют силу оснований и дифференцируют минеральные кислоты. Дифференцирующее действие протогенного растворителя проявляется тем более отчетливо, чем ниже е, а нивелирующее действие его возрастает с ростом е. Протофильиые растворители нивелируют силу кислот и дифференцируют сильные основания и очень слабые кислоты. Нивелирующее действие протофильных растворителей возрастает с ростом е. Амфипротные растворители

35 проявляют дифференцирующую способность в отношении различных групп электролитов, обладающих как кислотными, так и основными свойствами.

Важной величиной при оценке дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей является коистаита автопротолиза (Ks)- Чем сильнее ионизирован растворитель, т. е. чем больше Ks, чем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, тем сильнее диссоциированы в его среде растворенные вещества и тем больше нивелированы оии по силе. С уменьшением Ks увеличивается дифференцирующий эффект растворителя.

Широкое применение в практике аналитической химии неводиых растворов находят также смешанные растворители. При добавлении различных сорастворителей к основному растворителю можно изменить его растворяющую способность, а также кислотио-осиовиые свойства.

Таким образом, при выборе растворителей в качестве сред для кислотио-осиовиого титрования необходимо учитывать: 1) растворяющую способность растворителя (или смеси растворителей); 2) величину Ks и соотношение коистаиты автопротолиза растворителя и коистаит диссоциации (ЛСА, Кв) титруемых веществ. В случае потеициометрического титрования вводят понятие коистаита титрования (Кт), представляющее собой отношение:

/Ст=/CS//(A; KT—KS/KB.

При переходе от одного растворителя кдругому, при увеличении Ks. коистаита диссоциации кислоты (или основания) в данной среде должна увеличиваться в большей степени, чем Ks', при уменьшении Ks значения КА {KB) ие должны увеличиваться. Необходимо учитывать также положение абсолютной шкалы кислотности растворителя.

2.3. РЕАКЦИИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ

Под комплексными соединениями понимают соединения, образованные .двумя или несколькими простыми соединениями, которые могут существовать самостоятельно. При использовании столь широкого определения ком

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заправить холодильник в одинцово
подсветка днища авто
Fossil ES3751
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: MSI GS72 6QE-437 - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)