химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

окраски в момент эквивалентности будет другим, хотя механизм действия индикатора, конечно, остается тем же. Так, при прямом титровании циркония (IV)

357

в среде « I моль/л НС1 в момент эквивалентности окраска изменяется от сине-фиолетовой (комплекс Zr,v) к розовой (свободный индикатор в форме rblnd-).

Ш 500 600 Л,нм

Ионы некоторых металлов (Cu2+, Ni2+, А13+ и др.) образуют с эриохромовым черным Т комплексы более прочные, чем с ЭДТА. Происходит явление «блокирования» индикатора, и прямое титрование с ним становится невозможным.

Сущность действия других металлоиидикаторов, относящихся к классу азокрасителей (см. табл. 15.4), подобна рассмотренному для эриохромового черного Т: ионы металла связываются о-оксиазо-функционально-аналитической группировкой. При этом комплекс ионов металла с индикатором, естественно, должен быть менее прочен, чем комплексонат. Сравнение данных последнего столбца табл. 15.4 с данными табл. 15.2 приводит к выводу, что большинство индикаторов удовлетворяют этому условию.

При работе в кислой среде часто используют метал-лоиндикатор ксиленовый оранжевый — представитель ОргАР трифенилметанового ряда: 3,3-6HC'-[N, г«Г-ди(карбоксиме-тил)]аминометил-о-крезолсульфофталеин. При рН = 3—5 свободный индикатор имеет желтую окраску, а его комплексы с ионами металлов — красную. Поэтому при прямом титровании в момент эквивалентности происходит резкое изменение окраски от красной к желтой.

В некоторых случаях для улучшения четкости изменения окраски в точке эквивалентности используют смешанные индикаторы. Для этого в титруемый раствор наряду с метал-лоиндикатором добавляют краситель, играющий роль так называемого внутреннего светофильтра. Благодаря этому увеличивается различие исходной и конечной визуально воспринимаемых окрасок индикатора при титровании. Например, если при титровании ионов Са2+ в титруемый раствор наряду с эриохромовым черным Т добавить внутренний светофильтр — желтый азокраситель тропеолин 00, то в момент эквивалентности наблюдается более четкое изменение окраски раствора от красио-оранжевой к зеленой.

При титровании мутных или интенсивно окрашенных растворов удобны флуоресцентные индикаторы, точку эквивалентности устанавливают по появлению или исчезновению свечения флуоресценции. Например, при титровании ионов Са2+ с ОргАР флуорексоном или Zn2+ с 8-гидроксихинолии-5-сульфокислотой в точке эквивалентности происходит резкое исчезновение синей флуоресценции.

15.5.2. Условия применения металлоиидикаторов

Равновесие комплексообразования ионов металла М"+ с индикатором Ind-

M"++Ind- ==t MInd"~'

в реальной системе также может быть охарактеризовано условной константой устойчивости комплекса ионов металла с индикатором pjgfnd:

№lnd — HMInd/aInd, н (15.8)

'В PMJnd=]g PMind - !g aind, и-Коэффициенты распределения ионных форм индикатора amd, н могут быть рассчитаны тем же способом, что и ay н (см. разд. 15.3.4). Значения lg aInd н при различных рН для эриохромового черного Т приведены ниже:

7 8 9 10 11 12 4,6 3,6 2,6 1,6 . 0,7 0,1

рН 4 5 6

'g^md, н:1°.2 7 5 6,0

Используя условные константы устойчивости комплекса ионов определяемого металла с индикатором, можно количественно оценить, соответствует ли применяемый индикатор при данном рН необходимым требованиям (см. разд. 15.5).

Рассмотрим, например, титрование ионов Са2+ с эриохромовым черным Т при рН=8 и 11, когда возможность титрования (см. рис. 15.7) сомнений не вызывает. Действительно, для рН = 8 по уравнению (15.5) имеем:

'К ЭЬ™Y>- = lgРсаУ- — lg.«Ґ, н= 10,7-2,3=8,4.

Однако для комплекса эриохромового черного Т с ионами Са2+ по уравнению (15.8) для рН = 8 получим *:

* Значение lgPcmd- = M (см- РазД- 15.1).

'g PSind- = !g Рс. md- - "g amd, и = 5,4-3,6= 1,8. Полученный результат означает, что при рН=8 эрио-

358

хромовый черный Т не может быть использован как металлоиндикатор на Са2+, так как комплекс его с ионами Са2+ недостаточно устойчив:

igpa„d=i.81,0 X (см. разд. 15.5).

Иная картина получается для рН = 11. По уравнению (15.5) для комплексоната кальция получим: lg eg Y._ = 10,7 - 0,07 = 10,63,

а для его комплекса с эриохромовым черным Т 'gPSlnd- =5.4-0,7 = 4,7.

Следовательно, при рН = 11 этот металлоиндикатор отвечает необходимым требованиям (см. разд. 15.5) и может быть использован на практике. В соответствии с теорией, ионы Са2+ на практике титруют с эриохромовым черным Т в сильнощелочной среде, когда переход окраски индикатора наиболее четок, что видно также и на рис. 15.9. Таким образом, для обеспечения четкой фиксации момента эквивалентности необходимо строго контролировать рН титруемого раствора.

Разумеется, принцип действия всех комплексонометри-ческих индикаторов одинаков. Имея в своем распоряжении все необходимые константы устойчивости комплексов ионов металлов с металлоиндикаторами, можно четко и доказательно обосновать возможность применения данного индикатора для конкретного случая титрования и, т

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько будет стоить 1001 роза
Рекомендуем фирму Ренесанс - просто лестница.ру - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж цена
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает Canon iPF780 с доставкой по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)