химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

ска титруемого раствора изменяется. Изменение окраски свидетельствует о достижении ТЭ.

Выбирая металлоиндикатор, учитывают, чтобы в его молекуле были функционально-аналитическая группировка, обеспечивающая цветную реакцию с ионами титруемого металла, и аналитико-активная группа, обусловливающая растворимость индикатора и комплекса в воде.

Для четкого и правильного установления ТЭ необходимо соблюдение следующих требований: комплекс индикатора с ионом металла должен быть достаточно устойчив, константа устойчивости Pjvtind> Ю4; комплексонат иона металла должен быть намного устойчивее комплекса с индикатором, т. е. P5SY/РSuпd> Ю4; концентрация индикатора.в растворе Cjnd должна быть достаточно малой: Ci„[i/Cji<0>01; изменение окраски индикатора должно быть четким,"контрастным и быстрым.

По аналогии с индикаторами, используемыми в других методах титриметрии, может быть рассчитан интервал изменения окраски металлоиндикатора (в единицах рМ).

Из равновесия реакций комплексообразования ионов металла с индикатором Ind^

? M"+ + lnd" =fc Mind"-1

следует, что константа устойчивости комплекса

eM„d=[Mlnd"-']/([M"+nind-]). (15.6)

Решая уравнение (15.7) относительно [М"+], получим [M"+] = ([MInd-']/[Ind-])eMlnd.

Визуально изменение окраски заметно при отношениях концентраций закомплексованной и свободной форм индикатора:

[MInd"-'l/(lnd-l = 10 или 0,1.

После поочередной подстановки этого соотношения в

предыдущее, логарифмирования и перемены знаков получим

ДрМ = 1евм1лй±1. (15.7)

Индикатор может быть использован, если рМтэ попадает в этот интервал А рМ.

15.5.1. Типы металлоиидикаторов

Наиболее важной группой металлоиидикаторов являются комплексообразующие ОргАР, нередко они представляют собой синтетические красители.

На практике чаще других используют азосоединения (эриохромовый черный Т, пиридилазонафтол и др.), реагенты трифенилметанового ряда (ксиленоловый оранжевый, пиро-катехиновый фиолетовый и др.) и иные ОргАР, дающие избирательные реакции с ионами металлов (мурексид— реагент на Са2+, Ni2+, Cu2+ и другие ионы, тайрон —

Определяемые элементы

Таблица 15.4. Некоторые комплексонометрические индикаторы

Пиридилазо резорцин

Пиридилазонафтол

Sr, Ва, Си, Zn, Bi, Pb Mg, Са. Мп, V, Zn, Cd, Bi, Pb, Mg, Ca Zn, Cd, Mg, Ca, Ba, Ca, In, Pb, Th, Ga

Al, РЗЭ, Mn, Ni, Cd, Hg, In, Th,

Sr, Ba, Al, РЗЭ, Fe, Co, Ni, Си, Hg, Ga, In, Tl, Th, U

Mn, Co, Ni, Си, Pb

РЗЭ, Th, U, Pu Mg, Zn, Mn, Cd, Zr, РЗЭ

, In, Bi, Al, Pb

Примеры коистаит устойчивости (Igfti) комплексов металлов при 25 "С

Zn (11,4); Cd (11,5); Pb (11,9); Си (16,5)

Тиазолилазорезорцин Арсеиазо I Эриохромовый черный Т Пирокатехиио-вый фиолетовый

Металлфталеии

Mn (8,5); Zn (11,2); Ni (12,7); Си (16,6)

Pb (8,3); Ni (10); Си (12,5) Th (4,0)

Ca, Sr, Ba, Mg

Ba (3,0); Ca (5,4); Mg (7,0); Zn (12,9) Pb (13,3); Al (19,3); Bi (27,1)

Ba (6,2); Ca (7,8); Mg (8,9)

реагент на Fe3+, тномочевнна — реагент на Bi3+ и Др.). Примеры индикаторов приведены в табл. 15.4.

Одним из широко применяемых индикаторов является азокраситель эриохромовый черный Т, представляющий собой натриевую соль (1-окси-2-нафтил-азо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислоты, илцсокращенно NaH2Ind, гдеН+ — протоны оксигрупп.

Эриохромовый черный Т имеет о, о'-диоксиазо-функцио-нальио-аналитическую группировку н способен вследствие этого образовывать хелаты с ионами металлов.

рН> 11,5

HInd!-снняя форма

H2lnd-красная форма

Приведенное строение, соответствующее красной окраске, индикатор имеет при рН<6. При рН>6,3 красная форма H2Ind_ переходит в синюю Hind2-, а при рН>11,5 синяя форма превращается в полностью депротонироваи-ную желто-оранжевую форму Ind3-:

рН> 6,3,

IndJ~ желто-ораиже-вая форма

При рН = 7—II, когда индикатор находится в синей форме, он образует хелаты, имеющие красную окраску, с ионами многих металлов, поэтому при прямом титровании при рН = 7—II в момент эквивалентности наблюдается изменение окраски от красной к синей.

Различие окраски свободного и связанного в комплекс индикатора объясняют изменением электронной структуры связанной в комплекс с ионом металла молекулы индикатора по сравнению с молекулой свободного индикатора.

В образующемся красном комплексе — хелате — имеется координационная связь иоиа металла с атомом азота азогруппы и валентная с двумя оксигруппами в о-положении к ней. Устойчивость комплексов металлов с металлоинди-катором должна быть меньше устойчивости соответствующих комплексонатов. Например, lg 6Ме ,„,,- = 7,0; lg Pcaind- = = 5,4; lg Bz„i„d- = 12,9 (ср. с табл. 15.2). На рис. 15.8 в качестве примера приведены электронные спектры поглощения эриохромового черного Т и его комплекса с магнием. Из них следует, что свободный индикатор наиболее интенсивно поглощает лучи красного цвета и имеет, следовательно, синюю окраску. Комплекс магния с реагентом более поглощает желто-зеленое излучение и поэтому отличается красно-фиолетовой окраской.

Если с эриохромовым черным Т работают при рН<6, то изменение

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/magnitnaja_nakladka/
заказать табличку на дом с адресом под старину спб
воздухозаборный клапан цена
прайс-лист на обслуживание чиллер-фанкойл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)