химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

кциям комплексообразования их с ионами металла. Поэтому становится понятной необходимость количественного учета этих процессов.

Присутствие вспомогательных комплексообразующих реагентов в растворе, естественно, снижает общую концен-

348

Рис. 15.6. Зависимость коэффициента побочной реакции от концентрации аммиака для меди (/) и цинка (2)

трацию свободных ионов металла [М"+]. Эта величина будет составлять только часть от общей концентрации всех не связанных в комплексонат с ЭДТА форм металла, находящихся в растворе. Обозначим общую концентрацию всех не связанных в комплексонат форм металла [М"+] *, тогда:

[М"+1 • = [М"+] + [М(ОН) -'] + [М (ОН)Г') +... +

4- |М(он);-') + ...-HMZ-'] +[мгг2] +???+ |Mzr ™1,

где [М (ОН)?"*] —концентрация различных гидроксокомплексов; [MZJT ™] — концентрация комплексов с комплексообразующим реагентом Z.

Соотношение между величинами [М*+]* и [М"+] может быть определено как коэффициент побочной реакции иона металла ап:

ам=[М"+Г/[М"+].

Численные значения ам можно получить тем же, что и в случае коэффициента aY н для ЭДТА, способом, исходя из соответствующих констант устойчивости комплексов MZJT™ и заданных рН раствора. На рис. 15.6 в качестве примера приведена зависимость lg aM от концентрации NH3 для некоторых ионов металлов.

Таким образом, введение вспомогательного комплексообразующего реагента должно изменить условную константу устойчивости комплексоната. Поэтому коэффициент побочной реакции иона металла ам должен быть введен в выражение

349

(15.5) для этой константы наряду с коэффициентом osY н: PJR=IMY"-,|/([M"+,1 ^-|) = [МУ"-4]/([М" + ]ам[?'-]«у_н) = = Рму/(амау. н)-

Используя этн формулы, можно оценить условия титрования нонов металла в реальной системе.

Информация о наиболее часто встречающихся случаях побочного комплексообразования нонов металлов представлена в табл. 15.3. В этой таблице коэффициенты побочных реакций гидролиза ионов металлов представлены в виде lg ам l, отвечающего предполагаемому процессу присоединения ионов гндрокснла к нону металла. Напомним, что процесс гидролиза протекает как процесс отщепления протона от аква-нона металла, являющегося бренстедовской кислотой. Побочная реакция гидролиза нона металла может существенно изменить характер равновесия комплексообразования ЭДТА с ионами металла в растворе. Так, несмотря на то что комплексонат железа(III) обладает высокой устойчивостью (см. табл. 15.2), в растворах с рН>10 влияние гидролиза нонов железа(III) настолько сильное, что его комплексонат будет разрушаться с образованием гндрокснда железа (III) и свободного четырехзарядного аннона ЭДТА.

—7 о о оо tfs о ^.еЧсэсч* е»5 с$ сэсп ofirftfT

CN СЧАОГ^СЧГ-^О СЬ С«5 ^. со 1Д *Г t— 30 СО

Niflrt

сь сч(С 1>._сч»>._оо сь 1Я .4. ао ift ?* ^?"^рсотest^cn-^o «cb^f" t^b.*

OIOIIO Г-^СЧ г-_ —^0_-^i/5 оч Ю Ю г-

СЧ « 00 СЧ 001О 00 — О о -Ч* -Ч*

СО ic irt

OD — ON I—^ 1Л СЗ СО —1ЛдОГ—Г*.!*- I— Г—

Для правильного выбора способа нахождения конечной точки титрования необходимо проследить за изменением концентрации нонов металла по мере добавления к титруемому раствору раствора ЭДТА. Характер изменения концентрации ионов металла в процессе титрования их ЭДТА наглядно передает кривая титрования, которую строят в координатах

pM=/(VY),

где рМ=—lg (Мя+); VY — объем добавленного титранта.

Значение рМ в различные моменты титрования может быть найдено расчетным путем. Способ выполнения расчетов рассмотрен ниже. Так как на практике титруют всегда прн каком-то постоянном значении рН, то в этих расчетах условную константу устойчивости комплексоната РЖ можно считать неизменной. Для простоты расчетов влияние вспомогательных комплексообразующих реагентов учитываться не будет.

Подобно тому как это делают в других методах титрования (см. гл. 12), процесс титрования делят на 4 этапа: 1) начальная точка; 2) область до точки эквивалентности;

о о и

55 * ? * ь

°- 8

III JSI ?1 I ^ I I I 4 jl I „

ooozozoouwooohzoou

Z a,

+ + tiitt +

xxx ooz

> + PS

350

351

3) точка эквивалентности; 4) область после точки эквивалентности.

В начальной точке равновесная концентрация ионов металла [М] * равна его общей начальной аналитической концентрации в растворе C"M моль/л:

[М)=СМ, PM=-lgC°M.

В области до точки эквивалентности (ТЭ) концентрация ионов титруемого металла М до ТЭ уменьшается за счет реакции с ЭДТА и вследствие разбавления титруемого раствора титрантом. Пусть к титруемому раствору, содержащему п° (М) молей эквивалент^а металла, добавили раствор с n(Y) молями эквивалента ЭДТА. Вводя степень оттитровы-вания X

X=n(Y)/n(M)=CyVr/(C°uV°M),

где CY — концентрация раствора ЭДТА, М; V°n — начальный объем раствора металла; VY — объём добавленного раствора ЭДТА, получим:

[М]тэ«см = С°м(1-Х),

где См — текущая концентрация ионов металла в титруемом растворе.

В точке эквивалентности Х= 1 и n°(M)=n(Y), т.

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить детскую футбольную форму дешево
израильская система вывески фасад vista
стеллаж милан-60 купить
моноколеса cxm a6 характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)