химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

олетовым — при Е> 0,79 В. Середина интервала потенциалов перехода окраски индикатора соответствует значению стандартного потенциала ЈL0,/mПрактически окислительно-восстановительный индикатор выбирают таким образом, чтобы ?° индикатора совпало или было максимально близким к потенциалу точки эквивалентности и обязательно входило в интервал потенциалов, соответствующий скачку титрования.

На потенциал окислительно-восстановительных индикаторов существенно влияют рН среды и ионная сила раствора. Если рН среды в процессе титрования изменяется резко,

19* 29!

переход окраски индикатора может не совпадать со скачком титрования.

Использование индикатора неизбежно приводит к погрешности при титровании — так называемой индикаторной погрешности, поскольку титрование заканчивается не при потенциале точки эквивалентности, а при потенциале, соответствующем изменению окраски индикатора (конечная точка титрования — КТТ). Например, при титровании раствора, содержащего ионы Fe2+, раствором бихромата калия в присутствии дифениламина (Ј°nd=0,76 В) интервал перехода окраски индикатора равен 0,76 + 0,03= (0,73 + + 0,79) В, потенциал в точке эквивалентности (ТЭ)

?тэ=(6-1,33+0,77)/7=1,25 В.

Сопоставление значений потенциала в точке эквивалентности (1,25 В) и потенциала конечной точки титрования (0,76 В) свидетельствует о том, что часть ионов Fe2+ остается неоттитрованной. Знак погрешности отрицательный.

Рассчитаем абсолютную погрешность титрования (Д%), равную количеству недотитрованного Fe2+. Титрование заканчивается при Екгг=Е0ый. Потенциал системы определяемого вещества к этому моменту совпадает с Е°ш:

0,76 = Ј°Fe.+/Fe.+ +0,059 lg([Fe3+]/[Fe2+]):

При этом остается неоттитрованным Д % Fe2+. Если

в ТЭ принять Fe3+ за 100%, То в момент изменения окраски

индикатора ионов Fe3+ образуется на А меньше:

0,76 = 0,77 + 0,059 lg [(100-Д)/Д|,

0,059 lg [(100-Л)/Д] =-0,01, Д=-87%

Поскольку индикаторная погрешность велика, дифениламин не следует использовать в качестве индикатора в этих условиях.

В присутствии НзРО,, связывающей Fe3+ в комплекс, реальный потенциал системы Fe3+/Fe2+ уменьшается (ЈFe>+/Fe'+ = 0,59 В), а следовательно, изменится и потенциал в ТЭ:

?тэ= (6-1,33+0,59)/7= 1,22 В.

Погрешность титрования в этом случае составит:

0,76 = ЈF;.+/Fe.++0,0591g (IFe3+]/|Fe2+]),

0,76=0,59+0,059 lg [(100 — Д)/Д],

0,059 lg 1(100-Д)/Д] =0,17, Д = 0,15%.

Индикатор принято считать пригодным для титрования, если индикаторная погрешность не превышает (0,1—0,2)%.

292

14.2.6. Классификация методов окислительно-восстановительного титрования

Согласно широко применяемой классификации, название окислительно-восстановительного метода титрования происходит от названия стандартного раствора (титранта). В табл. 14.6 представлены наиболее часто используемые в аналитической практике методы.

Стандартные растворы, применяемые в окислительно-восстановительных методах титрования, характеризуются широким интервалом значений окислительно-восстановительных потенциалов, следовательно, аналитические возможности этих методов велики. В случае, если титруемый раствор содержит только один компонент, обладающий достаточно высокой способностью к присоединению электронов, а титрант — единственный источник электронов (или наоборот) и при этом имеется надежный способ индикации КТТ, применим способ прямого титрования. Если эти условия не выполняются, используют косвенные способы титрования. Окислительно-восстановительная реакция между определяемым веществом и титрантом должна удовлетворять общим требованиям, предъявляемым к реакциям, используемым в титриметрии.

Если окислительно-восстановительная реакция протекает нестехиометрично или недостаточно быстро, применяют косвенные способы титрования: обратное титрование и титрование по замещению. Например, при цериметрическом определении Fe3+ используют способ титрования по замещению:

Fe3+ + Ti3+ = Tilv+Fe2+, Fe2++Celv=Fe3++Ce3+.

Ti3+ не мешает титрованию (см. разд. 14.2.3).

Окислительно-восстановительное титрование возможно, если в растворе присутствует одна подходящая степень окисления определяемого компонента. В противном случае до начала титрования необходимо провести предварительное восстановление (окисление) до подходящей степени окисления, как это делают, например, при анализе смеси Fe2+ и Fe3+ методом перманганатометрии. Предварительное восстановление (окисление) должно обеспечить количественный перевод определяемого элемента в нужную степень окисления. Вводимый для этой цели реагент должен представлять собой такое соединение, от избытка которого перед началом титрования легко освободиться (кипячением, фильтрованием и др.). В некоторых случаях методом редокси-

293

метрии определяют соединения, не изменяющие своей степени окисления. Так, титрованием по замещению определяют ионы кальция, цинка, никеля, кобальта и свинца в перманганатометрии, сильные кислоты — в иодометрии.

Окислительно-восстановительные реакции успешно используют для определен

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оригинальное оформление витрин в магазине одежды
котел для отопления газовый
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - лазерный принтер а3 черно-белый цена в Москве и с доставкой по регионам.
инструкция к гироскутера с пультом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)