химический каталог




Аналитическая химия. Химические методы анализа

Автор О.М. Петрухин

каторы непригодны Индикаторные методы могут быть также физико-химическими: потенциометрические, амперометрические, кондукто-метрические и др.

14.2.5. Окислительио-восстаиовительиые индикаторы

Индикаторы, используемые в окислительно-восстановительных методах анализа, являются либо общими окислительно-восстановительными индикаторами (как, например, дифениламин), которые изменяют свою окраску при определенном значении потенциала независимо от природы определяемого вещества и титранта, либо специфическими, реагирующими на присутствие каких-то определенных соединений (например, крахмал — индикатор на Ь, SCN~ — индикатор на Fe3+).

При выборе окислительно-восстановительных индикаторов к ним предъявляют следующие требования.

1. Окраска окисленной и восстановленной форм индикатора должна быть различна.

2. Интервал значений потенциалов, при котором происходит редокс-переход индикатора, а следовательно, и изменение его окраски, должен быть мал и совпадать со скачком на кривой титрования

Таблица 14.5. Окислительно-восстановительные индикаторы

Окраска

Индикатор

?°, В, при [Н+] = = 1 моль/л

Красная

Синяя

Фиолетовая

»

Красно-фиолетовая То же

Красная Бледно-голуба я Красно-фиолетовая Снне-фи-олетовая Бесцветная

0,24 0,53 0,76 0,76 Q.84

0,85

1,00 1,06

1,08

1,26

1,33

Indn

Бесцветная

Нейтральный красный

Метиленовый синий

Дифениламин

Дифеинлбеизндин

Дифеиилбеизидннсульфонат

иатрня

Зеленая Красная

Бесцветная

Дифенил амнносул ьфокис лота

Эриоглуцин А

Грнс-(, Ю-феиаитролинат

железа (П)

п-Феиилаитраииловая кислота

Желтая

о.о'-Днфеннламниднкарбо-иовая кислота Трис- (2,2'-днпириднлат рутения)

288

19—1280

289

3. Изменение цвета раствора в конечной точке титрования должно быть отчетливым при небольшом количестве индикатора.

4. Индикатор должен быть устойчив к воздействию окружающей среды.

Окислительно-восстановительными индикаторами могут быть органические вещества, обладающие окислительно-восстановительными свойствами (дифениламин и его производные), либо комплексные соединения органических реагентов с металлами — в последнем случае при достижении определенного потенциала изменяется степень окисления закомплексованного металла (ферроин). В обоих случаях окисленная и восстановленная формы должны различаться окраской. Окислительно-восстановительные индикаторы, наиболее часто используемые в аналитической химии, представлены в табл. 14.5. Среди используемых в аналитической практике индикаторов часто встречаются такие, у которых окрашена окисленная форма Iпd0к, например у дифениламина и его производных. В присутствии окислителей дифениламин необратимо окисляется до бесцветного дифенил-бензидина. Дифенилбензидин .обратимо окисляется до ди-фенилбензидинфиолетового. Дифенилбензидин и дифенилбен-зидинфиолетовый легко переходят друг в друга Из производных дифениламина наиболее широко применяют фенилантраниловую кислоту и дифениламиносульфо-кислоту (окисленная форма имеет красно-фиолетовый цвет у того и другого индикаторов).

Двуцветным индикатором является ферроин, представляющий собой комплекс Fe2+ с о-фенантролином

бледно-голубой красный

Крахмал является специфическим индикатором и в присутствии небольших количеств ионов Ir (U) образует адсорб-

290 ционный комплекс, окрашенный в синий цвет, в образовании которого участвует растворимая часть крахмала р-амилоза. Комплекс легко разрушается, а следовательно, раствор обесцвечивается при восстановлении 12 до I-. При большой концентрации 12 крахмал разрушается, поэтому крахмал следует добавлять к растворам, содержащим незначительные количества иода, на что указывает светло-желтая окраска раствора.

Раствор крахмала, содержащий небольшие количества 1г или I- (иод-крахмальный индикатор), действует как общий окислительно-восстановительный индикатор и может быть использован при титровании сильных окислителей сильными восстановителями, или наоборот. В присутствии сильных окислителей (?> 0,54 В) отношение концентраций иод— иодид велико, и наблюдается синяя окраска иод-крахмального комплекса; в присутствии сильных восстановителей (?<0,54 В) преобладают ионы I-, окрашенный комплекс разрушается. При использовании иод-крахмального индикатора изменение окраски не зависит от природы реагентов, а определяется потенциалом системы в точке эквивалентности. Специфический индикатор можно использовать как внешний индикатор в капельном варианте.

К окислительно-восстановительным индикаторам применимо уравнение Нернста:

?1^о,/.пЙВс=??"«о,/1"0вс + (°'059/л> 'В [IndoJ/HndBj. Поскольку обычно принято считать, что переход окраски индикатора визуально фиксируется при 0,1 < [lnd0j] / [Ind^.] < < 10, область потенциалов перехода окраски ркислительно-восстановительного индикатора можно вычислить по уравнению

AЈ=Ј?„do„/i„dBc±(0.059/n).

У дифениламина интервал потенциалов перехода окраски лежит в пределах 0,73—0,79 В, поэтому раствор индикатора будет бесцветным при ?<0,73 В и сине-фи

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия. Химические методы анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подставка для обуви в прихожую икеа
лучшие курсы логистики в москве
часы риволи купить
удобен ли электросамокат

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)