химический каталог




Термостойкие клеи

Автор А.П.Петрова

роводить дополнительную термообработку при повышенной температуре. Оптимальным можно считать следующий режим отверж-u дения: 24 ч при комнатной температуре + 2 — 5 ч при 90— 100°С. I Трис(диметиламинометил)фенол (в очень небольших количе-''!> ствах) может быть использован также в качестве ускорителя отверждения эпоксидных смол.

НМНДШЛЫШЕ ОТВЕРДИТЕЛИ

При использовании В качестве отвердителей имидазолоВ получаются клеящие композиции химически- и термостойкие и стойкие к окислению с повышенными диэлектрическими показателями. Наиболее часто в качестве отвердителя используют 2-этил-4-метил-имидазол (представляющий собой переохлажденную жидкость) [1Ц:

•СН,

У

С2Н5

' Необходимо отметить, что имидазол значительно менее токсичен, чем ароматические амины [33]. В США его выпускают под торговой маркой EMI-24.

Имидазольные отвердители проявляют активность даже при комнатной температуре. Механизм взаимодействия эпоксидных

2 Зак. 496

S3

смол с имидазолами можно представить следующим образом: /СНЯ

N' \т + СН2—СН—СН2—Оо

О

/ \

С—ОН + СН2—СН

С—О—СН2—СН(2)

СН.

+ СН2—СН—сн2

V

N' 'N—СН2^СН—СН,

он

С2Н5

d2H5оО— СН2о"

?СН3СН— СНг—n:

J—СН,—СН— CH20—

он —

При отверждении имидазол входит в полимерную цепь.

Эффективным отвердителей эпоксидных смол является аддукт 1 моля имидазола и 1 моля эпоксидного соединения. Скрытыми отвердителями могут быть соли имидазола, получаемые при взаимодействии, например, с уксусной, фосфорной и другими кислотами.

ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ И ШКДРИДЫ

Для получения термостойких клеев наиболее часто в качестве отвердителей применяют ангидриды. Это можно объяснить тем, что при отверждении кислотами функциональность эпоксидной смолы, которая влияет на ее термостойкость, равна 1, а при отверждении ангидридом той же кислоты функциональность повышается до 2.

Механизм отверждения эпоксидных смол ангидридами был подробно исследован на примере фталевого ангидрида. Установлено, что при этом протекают три реакции:

?ОН

R О , R 0 0

R'

не—он+о=с \—0 —* НС—О—С С—I

(1).

ОН

(3)

НС—О—СН2—СН

I

R О

I / \

НС—ОН + СНз—СНR'

Механизм реакций (1) и (2) в значительной степени зависит от наличия или отсутствия в системе катализатора, а механизм реакции (3) при введении в систему катализатора не изменяется. Было установлено также, что в присутствии гидроксильных групп при повышенных температурах реакции обратимы, и при нагревании образуется свободный фталевый ангидрид.

Оптимальные свойства отвержденные композиции имеют при введении 80% фталевого ангидрида от стехиометрически рассчитанного количества.

Qd;> + :NR3

Процесс отверждения ускоряется при введении в клеевые композиции различных аминов, особенно третичных, при этом оптимальные свойства удается получить при эквимолярных количествах эпоксидной смолы и ангидрида. Процесс отверждения эпоксидных смол в присутствии третичных аминов проходит по следующему механизму (8, с. 24]:

II

a

C-NR3 с-оО

о

к о

а

С—NR3 С—О—СН2—СН—О"

A R'

II J—С—О—СН2—СН—О и

II I

I.

о

о

i^J—с—О—СН2О

34

35

На скорость процесса отверждения гидроксильные группы не влияют.

Кроме третичных аминов в качестве катализаторов отверждения эпоксидных смол ангидридами могут быть использованы фосфор- и оловоорганические соединения [34—35], четвертичные аммониевые основания, в том числе комплексы на основе имидазолов и бензимидазолов [36], хелатные комплексы [37—39], органические соединения, содержащие серу (меркаптаны и сульфиды) [8].

В качестве отвердителей термостойких эпоксидных клеев чаще всего используют метилэндиковый ангидрид, диангидрид бензофе-нонтетракарбоновой кислоты, тримеллитовый и пиромеллитовый ангидриды. Свойства этих ангидридов приведены в табл. 1.6.

Оптимальный режни отверждения

1 ч прн 120 °С + 4 ч при 200 °С + 24 ч при 260°С

1 ч прн 120 °С + 2 ч при 150 "С

1 ч при 200 °С

15 ч при 200 °С или 8 ч при 220 °С

Таблица 1.6. Свойства ангидридов карбоиовых кислот, применяющихся для получения термостойких клеев

Ангидрид Рекомендуемое количество на 10о а. ч. смолы Температура плавления, °С Температура отверждения, °С

Метилэндиковый 3,3 э* 80—260

ангидрид (МЭА)

Тримеллитовый ан- 4,5 Э 168 95-205

гидрид (ТМА)

Диангидрид бен- 7,9 Э 236 200

эофенонтетра-

карбоновой ки-

слоты (БТДА)

Пиромеллитовый 5,3 Э 286 180-200

диангидрид

(ПМА)

* Э—эпоксидный эквивалент смолы.

(48 масс, ч.), алюминиевого порошка (100 масс, ч.) и аэросила (3 масс, ч.):

Разрушающее .

23 "С 17,4

150°С П,2

260 "С 8,5

260°С, после воздействия температуры

260 *С в течение 500 ч 7,6

260 °С, после воздействия температуры

260 °С в течение 1000 ч ... . 73

Поскольку этот диангидрид представляет собой твердый продукт, важным является метод введения его в эпоксидные смолы. При простом механическом перемешивании ангидрид неравномерно распределяется в смоле и могут образовываться очаги внутренних напряжений. П

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73

Скачать книгу "Термостойкие клеи" (1.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
основание эргомоушен 400+
где купить наклейки с 8 марта
аргумент москва стул промышленныйст-3
Guess Sport Steel W0366G1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)