химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

НОВ

Изучению преобразований стеролов и станолов на ранних стадиях диагенеза посвящено в последние годы достаточно большое числоработ (см., например, [38,41]). Существуют различные взгляды на механизм реакций превращения стероидов. В литературе обсуждаются главным образом два фактора, преобразующие биологические молекулы в осадках. Это воздействие микроорганизмов и воздействие алюмосиликатов (глин). Ясно, что первый фактор имеет наиболее важное значение для понимания процессов, происходящих в диагенезе, тогда как воздействие алюмосиликатов, протекающее при повышенных температурах, относится к области катагенеза органического вещества. Не обсуждая здесь подробности работ, связанных с изучением воздействия микроорганизмов, укажем все же, что главной реакцией в диагенезе является восстановление стеролов в станолы [42, 43].

В работе [44] были подробно изучены реакции превращения стеролов (XI) и станолов (XII) на алюмосиликатах в температурном интервале 180—250° С. Наибольшее внимание уделялось изучению структуры и стереохимии образующихся углеводородных молекул. В качестве исходных соединений были использованы холестерин, холестанол, эргостерин и ситостерин. Результаты опытов, проведенных с холестерином в различных условиях, помещены в табл. 55.

Основными углеводородами, которые неизменно образовывались во всех опытах, были: перегруппированные стерадиены (XVII) (основной фрагментный ион с т/е 255), перегруппированные стерены (XVI) (основной фрагментный ион с т/е 257), регулярные стерены (XIII) (фрагментный ион с т/е 215), регулярные стерадиены (XIV) (основной фрагментный ион с т/е 213) [41, 45], регулярные стера-триены (XV) и моноароматические стераны (XVIII) (основной фрагментный ион с т!е 253). (Расположение кратных связей в диенах и триенах дается предположительно.) Из насыщенных углеводородов, образование которых в количестве 15—20% наблюдалось лишь в

Суммируя результаты опытов, приведенных в табл. 55, можно предположить следующую схему превращения стеролов (схема 3):

Схема 3

стератриены ?

насыщения

дегидратация

пере Группированные стераны моноароматические стераий

перегруппировка перегруппированные наеыщенн,

^" стерены и'стерадиены

* Во всех опытах преобладали холестатриены, вероятно, в смеси с моноароматическими холестанами (с ароматическим кольцом А). В оОоах случаях наиболее характерный ион с т/е 211.

|| (X=H,CH„CBHS)

210

более жестких условиях, были определены а- и Р-стераны (5а- и 5в-,14аД7а,20Я), перегруппированные стераны (13р,17а,20Я,20?), а также иэостераны (14р,17|3,20Л,205).

Как видно из приведенной схемы, стеролы претерпевают ряд превращений по параллельным направлениям, каждое из которых имеет несколько последовательных этапов.

Весьма интересным представляется нам интенсивный процесс перераспределения водорода, протекающий с образованием из диенов (первичные неустойчивые продукты дегидратации стеролов) моноенов и триенов. Естественным продолжением этих реакций" является образование стеранов и моноароматических стеранов.

Для понимания механизма формирования углеводородного" состава нефтей важным является факт первичного (протекающего на ранних этапах катагенеза) образования углеводородов с перегруппированной структурой. Поскольку скелетная перегруппировка стеренов характерна лишь для ненасыщенных систем, последняя должна прекратиться после насыщения углеводородов посредством перераспределения водорода. Образование изостеранов, напротив, является уже вторичным процессом, протекающим и в насыщенных системах. Таким образом, соотношение иэо/а-стераны рассмотренное в главе 3, действительно является фактором, характеризующим глубину катагенного созревания нефтей.

Кроме подробно рассмотренных опытов с холестерином в работе [44], были проведены также опыты по превращению в тех же условиях эрго- и ситостеринов. В опытах с ситостерином были получены результаты, весьма схожие с результатами превращения холестерина. Эргостерин же превращался главным образом в соответствующий моноароматический стеран. Это не явилось полной неожиданностью, так как исходный продукт содержит, как известно, на две кратные связи больше, чем холестерин. Таким образом, присутствие в нефтях стеранов С28 связано, вероятно, с наличием кампестерина — стероида, являющегося метильным гомологом холестерина.

В заключение можно отметить, что образование в опытах сравнительно небольшого количества насыщенных углеводородов обусловлено высокой ненасыщенностью продуктов дегидратации холестерина (холестадиены). В то же время, если в процесс термокатализа вовлекать не холестерин, а холестанол (т. е. насыщенный аналог), количество образующихся насыщенных углеводородов возрастает в несколько раз. Поскольку в нефтях, как известно, отсутствуют непредельные стероидные углеводороды, то предварительное микробиологическое восстановление (на этапе диагенеза) стеролов в станолы становится весьма вероятным и желательным процессом [46]. Ин211

Таким образом, превращение стеролов (а также станолов) над алюмоси

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор 10000 lm
Фирма Ренессанс: купить раскладная лестница на чердак - качественно и быстро!
кресло ch 593
Вся техника в KNSneva.ru lenovo tiny m53 - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)