химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

%), и лишь 20% нонанов имели два метильных заместителя (в основном 2,5-диме-тилгептан). Цикланы С9 были представлены главным образом н.про-пилциклогексаном (~50%) и смесью метилэтилциклогексанов. Так как а, (о-гликоли найдены в керогеновой матрице, то данное исследование указывает на еще один вероятный источник образования циклических углеводородов нефти.

ОБРАЗОВАНИЕ ИЗОПРЕНОИДНЫХ АЛКАНОВ

Как уже неоднократно указывалось, основным источником изопреноидных углеводородов нефтей считается непредельный спирт фи-тол. Предполагаемая схема каталитических превращений фитола была приведена в работах [34—361.

В работе [34] смесь фитола и алюмосиликатного катализатора (1 : 1) нагревалась при 200° С в течение 50 час. Заметное количество фитана образовалось уже в первые часы эксперимента (фитол к этому моменту уже исчез из смеси продуктов реакции). После 10 час. нагревания, кроме фитана был обнаружен изопреноид состава Ci4 (2,6,10-триметилундекан). Затем в смеси продуктов реакции появились изопреноидные алканы состава Ci6, Си, Ст» и пристан. Полученная в конечном итоге смесь углеводородов, имевшая значительный диапазон температуры кипения, содержала также большое количество циклических соединений. По данным масе-тпектрального анализа в полученной смеси было: 63,6% алканов, 26,4% моно-, 4,7% вига 5,3% три-и тетрациклических нафтенов. По-видимому, нафтены возникли в результате реакций циклодимеризации по Дильсу—Аль-деру первоначально образующегося фитадиена. Концентрация индивидуальных изопреноидных алканов достигала всего лишь 6%. Более высокие выходы изопреноидных алканов (11%) были получены в том случае, если фитол был разбавлен (1 : 10) олеиновой кислотой. Разбавление фитола приближает моделирование реакции образования изопреноидных алканов к естественным процессам и уменьшает бимолекулярный процесс циклодимеризации. Интересно, что в этом случае в смеси продуктов реакции наблюдалось иное соотношение пристан/фитан. В табл. 54 приведены данные по распределению изопреноидных углеводородов в проведенных опытах.

Следует отметить, что пристан образуется обычно как бы с некоторой задержкой, т. е. на более поздних стадиях. Этот процесс, видимо, имеет место и в реальных условиях нефтеобразования, так как преобладание пристана в генетически однотипных нефтях обычно наблюдается в катагенно более зрелых объектах (или, вернее, в нефтях, образовавшихся на более глубоких стадиях катагенеза керогена). Поскольку соотношение пристан/фитан является важным генетическим признаком, то необходимо коротко остановиться и на этом вопросе. По современным воззрениям [1], наиболее важную роль в превращении фитола играет восстановительная и окислительная обстановка в начальный период диагенеза [37). В первом случае фитол восстанавливается в дигидрофитол, из которого затем получается фитан; во втором происходит окисление фитола в фитеновую кислоту и далее образование пристена и пристана. Эти превращения в общем виде представлены на схеме 2.

В работе [381 подробно изучен механизм низкотемпературного разложения фитола монтмориллонитом. В смеси продуктов реакции идентифицирована целая гамма соединений, включающих фитеновый и пристеновый альдегиды, кетоны С13, С18, изопреноидные кислоты, фитадиен, а также его димеры и тримеры. В образовании низко206

207

(присутствие О»)

С

иристен

R—С—С—С С

пристан

.ф~йтеновая кислота.

изопреяоид С14

молекулярных изопреноидных алканов известную роль играют закономерности каталитического крекинга непредельных углеводородов в соответствии с карбоний-ионным механизмом согласно Р-правилу.

cM-f-c—с=с—-с=с

Возможен также процесс деструкции алифатических цепей насыщенного димера фитадиена X (см. главу 3) с образованием изопреноидных углеводородов состава С14, Си, С16, С18.

Именно эти изопреноиды обычно образуются (в соотношении соответственно 32 : 36 : 17 : 15) при термической деструкции высокомолекулярных циклодимеров фитадиена. В то же время образование этим путем пристана и фитана, как и следовало ожидать, почти не наблюдается. (Получение изопреноидных алканов при крекинге высших нефтяных углеводородов будет рассмотрено в главе 6.)

Дополнительным источником изопреноидных алканов могут служить присутствующие в нефтях изопреноидные кислоты. В частности, из фитановой (3,7,11,15-тетраметилгексадекановой) кислоты через стадию кетонизации могут быть получены регулярные изопреноиды с числом атомов углерода, большим, чем С20 (вплоть до С39). Характерно, что если из стеариновой кислоты в наибольших концентрациях (если не считать н.Си) был получен н.нонадекан, то из фитановой кислоты по аналогичной схеме 6-распада кетона следует ожидать образование изопреноида C2i, который, как было показано в главе 2, действительно присутствует в нефтях (среди изопреноидов выше С20) в наиболее высоких концентрациях.

Значение высокомолекулярных изопреноидов нерегулярного строения в образовании изопреноидных алканов нефтей уже рассматривалось в главе 2.

|РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ Ш СЫ1ДЕН1 ЫХ И МОНОАРОМАТИЧЕСКИХ СТЕРА

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад для хранения вещей сзао
курсы флеш программа
быстросборные стеллажи
праздничный патриарший мужской хор данилова монастыря

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)