химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

непосредственно переходят в нефть, алкены как весьма реакционноспособные соединения претерпевают под каталитическим воздействием алюмосиликатов ряд превращений, результатом которых является образование смеси разветвленных алканов [24, 33] (см. далее превращение додецена-1).

109

,с7 ф

2-М 7 3-М7

В

2-М 7

3-М7

2-М6

69

Ф

1Л_

На рис. 74 и 75, а также в табл. 51 и 52 приведены результаты опытов по моделированию процессов образования легких углеводородов нефтей на основе стеариновой и олеиновой кислот. Реакции проведены в замкнутом объеме при 250° С. Бензины, полученные из кислот, содержали также значительные количества цикланов (сопи

Mi

ии

it

3-М7

6.

ф

ВРЕМЯ 200

7 Ал. А. Петров

ВРЕМЯ 201

отношение цикланы/алканы =1:1). Состав цикланов, образующихся по рассмотренной выше схеме циклизации непредельных кислот, приведен на рис. 75. Можно отметить образование в основном тех же цикланов Св—Са, которые обычно присутствуют в нефтях.

Бензины из жирных кислот напоминали по своему составу бензины нефтей категории А, причем из стеариновой кислоты образовались смеси, близкие к бензинам нефтей типа А1, в то время как из олеиновой кислоты получались легкие углеводороды, подобные бензинам нефтей типа Аа. В табл. 51 и 52 проведены соответствующие сопоставления.

Из данных рис. 74 видно, что составы гептанов, образовавшихся из гептена-1 и из олеиновой кислоты, достаточно хорошо коррелируют друг с другом. Неплохая корреляция наблюдается и между составом бензинов, образовавшихся из различных кислот, и составом бензинов нефтей А1 и А2 (см. табл. 51 и 52). Однако надо иметь в виду, что в смеси продуктов превращения кислот по понятным причинам отсутствуют реликтовые структуры, в частности гелг-заме-щенные и изопреноидные углеводороды.

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИ И КИНЕТИЧЕСКИ КОНТРОЛИРУЕМЫЙ МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

На рис. 76 сопоставлены составы смесей додеканов, выделенных из нефти и полученных из додецена-1. Видно, что состав додеканов, полученных из нефти, весьма близок к составу углеводородной смеси, образовавшейся из додецена-1 при термокатализе в присутствии алюмосиликатов. На этом же рисунке приведена хроматограмма равновесной смеси додеканов (отдельно для моно- и для дизамещенных структур). На первый взгляд может показаться, что нефтяные углеводороды одинаковой степени замещения находятся в состоянии равновесия. Однако на самом деле равновесие это кажущееся, так как изомерный состав додеканов формировался на стадии превращения додецена-1 по термодинамически контролируемому механизму. Находящиеся же в нефтях другие реликтовые углеводороды, такие, как изопреноидные алканы, 2,3-диметилалканы, присутствуют в концентрациях, превышающих равновесные, хотя по своим параметрам вполне могли бы изомеризоваться в другие структуры. Высокие концентрации реликтовых углеводородов в нефтях являются следствием реакций, протекающих уже по кинетически контролируемому механизму, т. е. с сохранением особенностей строения исходных молекул. Поэтому полного равновесия в нефтях, как уже неоднократно указывалось, нет, а существуют лишь определенные группы изомеров, образовавшихся по термодинамически контролируемому механизму, причем эти углеводороды существуют наряду с реликтовыми структурами, получившимися иным путем. Достижение равновесия между монометилалканами является следствием быстрых перегруппировок катионов (в данном случае додецильных), протекающих по согласованной схеме, или, что то же самое, является следствием быстрой миграции кратной связи в углеродной цепи исходного

203 7*

204

205

тей могут рассматриваться а-олефины, образующиеся при деструкции длинных алифатических цепей молекул жирных кислот или алкилцикланов.

Кроме того, значительная часть разветвленных алканов представлена реликтовыми структурами, образовавшимися из различных изопреноидов. Некоторая часть разветвленных алканов генетически, видимо, связана с разветвленными жирными кислотами.

До настоящего времени невыясненным остается происхождение большого числа гелг-замещенных алканов в нефтях категории Б (обычно им сопутствуют и гелг-замещенные цикланы). Можно только предположить, что такие структуры являются продуктами деструкции стеранов и гопанов, имеющих в своем составе большое число гел4-замещенных группировок (характерно, что высокий процент геж-замещенных алканов и цикланов в бензинах наблюдается только для углеводородов состава С6—С8). Возможно также, что высокая концентрация этих соединений связана с их накоплением в результате биологического разрушения менее разветвленных углеводородов (см. главу 6).

В то время как алкены в присутствии алюмосиликатов превращались в углеводороды алифатического ряда, несколько неожиданным явилось превращение диенов в тех же условиях. При воздействии алюмосиликатов на нонандиол-1,9 (250° С) была получена смесь насыщенных углеводородов, состоящая из 60% разветвленных нонанов и 40% цикланов С9. Среди нонанов присутствовали главным образом монометилзамещенные углеводороды (80

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить апартаменты в жилом комплексе Леонтьевский пер. д. 11
норма узи тазобедренных суставов
купить скляры
заказать автобус недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)