химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

денное с плкплциклопентенонамн и алкилциклогексенонами, показало, что эти соединения при воздействии алюмосиликатов подвергаются конденсации кротонового типа с образованием углеводородов ряда дициклогексила (или дициклопентила).

О

И R II R I

(Y +ГГ -СЮ

Как известно, сочлененные углеводороды могут быть легко изо-меризованы в гомологи декалина (261.

Кроме бициклических углеводородов, в продуктах реакции присутствует до 20% трицикланов. Эти углеводороды, вероятно, могут образоваться в результате циклизации по реакции Дильса—Альдера. Исследование, проведенное па смеси циклопептенона и циклогексе-нона, показало, что, кроме бициклических углеводородов, в продуктах реакции присутствует смесь трицикло(5,2,2,02>") упдекана (VIII) и трицикло(6,2,2.0а.7)доде?(<чк) (IX). образующихся по следующей схеме:

О г "И 1 о

6- бЬ^-оо

196

197

сю

Углеводороды VIII и IX могут рассматриваться как реакционно-способные протоадамаптановые структуры (см. главу 3). (Интересно, что не было обнаружено трпциклических углеводородов, соответствующих еволыюй форме цпклонеитенона.)

ОБРАЗОВАНИЕ АЛКАНОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что ОСНЛЕПОЙ реакцией является декэрбо-ксилирование жирных кислот. Не выгывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [I, 27. 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилировании, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмосиликате. Кроме н.гептадекана (70%), получены алканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов Ci„ и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеврон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды.

Cj—СООН-С,—С—С-С—С15 — С,—С-С —в.Сц j, т д.

II I!

О О

Таким образом, кроме прямого декарбоксилирования, протекают и иные реакции, благодаря чему состав образующихся нормальных алканов достаточно сложен. Вероятным является также свобод-норадикальное присоединение а-олефинов к кислотам с последующим (уже более легким) дскарбоксилированием а-алкилзамещен-иых кислот [31]:

«Си

зи, ведущие к образованию четных н.С„

нормальных алканов из четных жирных кислот.

23

Время

Рис. 7л. \(к)матограмма сме-111 нормальных алканов, полученных при терлюкахалпзе стеариновой

кислоты

Таким образом, существует целый ряд превращений, приводящих к выравниванию концентраций четных и нечетных нормальных алканов. Кроме того, в процессе созревания нефтей протекают всевозможные реакции деструкции длинных алифатических цепей (см. главу б), следствием которых также является образование равных количеств четных и нечетных алканов. Поэтому неудивительным является отсутствие в таком катагенно зре.-юм объекте, каким является нефть, заметного преобладания четных или нечетных нормальных алканов. Подробности процесса образования нормальных алканов из жирных

кислот и математическая обработка этих реакций рассмотрены п обзоре [32].

ОБРАЗОВАНИЕ АЛКАНОВ РАЗВЕТВЛЕННОГО СТРОЕНИЯ

Образование разветвленных алканов (не изопреноидпого типа строения) является в химическом отношении несколько более сложным процессом, чем образование нормальных алканов, хотя обе эти реакции тесно между собой связаны. Можно отметить два основных источника возникновения разветвленных алканов. Первый из них (менее важный) — это изо- и антеизокислоты, превращение которых по схемам, аналогичным схемам превращений неразветвленных насыщенных кислот, будет приводить к 2-метил- и З-метилалканам. Второй, более важный источник образования разветвленных алканов — это гомологическая деструкция алифатических цепей яшрных кислот с образованием алкепов-1 и их дальнейшие превращения.

В этих реакциях вначале равновероятно протекает образование как насыщенных, так и ненасыщенных углеводородов, в результате чего будет получаться равностатистическая смесь нормальных алканов и алкеноь-1 различной молекулярной массы:

с—С—Ц + В' — СП,—соои

— п'—Ы-сопн —- н1—<;-I

с —с—к

н.С7Н,в + н.с,н„ u-.i)

I-j-C-J-C-rC—с—С—он —

1 2 '—*? н.С.Н,, + н.С.Н,

Поскольку реагирующие олефины представлены серией гомологов, то этот процесс приводит к получению равностатистичсской смеси четных и нечетных нормальных алканов.

Имеются также указания [II. что при контакте жирных кислот с карбонатом кальция протекают реакции деструкции (1-С—С-свя198

Дальнейшая судьба образующихся нормальных алканов и алке-нов различна. В то время как алканы

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
получить специальность холодильщика в иркутске
ystem of a down. park live. three days grace
аренда такси - микроавтобус
укрос веза цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)