химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

вых и одно ароматическое кольцо. Для тетрациклических углеводородов на основании масс-спектров было предложен о строение XXXII и XXXIII, основанное главным образом на предположениях об их генезисе путем разрыва связи 11—12 вдигидро-Р-амирине.

дигидро-р-амирик хххн с2а хххю с.

Углеводороды второй серии (уже пента'циклические) имели на два атома водорода меньше. Данных об их строении не приведено.

Обширные исследования пентациклических ароматических углеводородов были выполнены в связи с изучением нефтяного эоцено-вого сланца месторождения Мессель [33—40]. Выделенные из этого сланца ароматические гопаны различались по строению и имели в своем составе от одного до четырех ароматических колец. Строение многих из найденных углеводородов было подтверждено также синтезом эталонов. Проведенные исследования позволили наметить ступенчатую схему (схема 3) преобразования исходных тритерпено-идов (гопена или адиантанона).

Схема 3

В условиях нефтеобразования происходит постепенная ароматизация колец в последовательности: D С В А с одновременной потерей метильных заместителей.

Особенно подробно была исследована обширная группа 1,2-цик-лопентанохризенов. Идентифицированные углеводороды приведены

Изучение продуктов синтеза модельного моноароматического адиантана показало, что эгот углеводород представлен двумя пространственными изомерами (21аН и 21fJH), которые не поддаются ГЖХ-разделению на обычных неполярных фазах (схема 5).

Схема 5

ГуТО] 1—_ т/е 335 Г T\J m/e 349 ^-m/eZU

. M*364

Масс-спектры этих двух пространственных изомеров, разделенных ТСХ, оказались идентичными.

Исследованию моноароматических гопанов в нефтях Советского Союза посвящена работа [41]. На рис. 63 приведена хроматограмма этих углеводородов, выделенных из нефти Анастасиевско-Троиц-кого месторождения (IV горизонт). Хромато-масс-спектрометриче-ское исследование показало, что моноароматические гопаны представлены двумя группами соединений (схема 6). Углеводороды первой из них принадлежат к производным гопана, имеющим только три нафтеновых кольца. Углеводороды второй группы имеют по четыре нафтеновых кольца в молекуле.

170

171

Строение и масс-спектры углеводородов первой группы, являющихся моноароматическими 8,14-секоадиантанами и -гопанами, напоминают моноароматические гопаны, выделенные Бендорайтп-сом из нефти Лома-Новиа [17]. Имеются основания предполагать, что

Ряс. 63. Хроматограмма смеси моно ароматических гопанов, выделенных из анастасиевскоа нефти

Углеводороды 1—4 — моноароматические 8,14-секогопаны, углеводороды 5—7 — пентациклические гопаны. На оси абсцисс указаны места элюирования нормальных алканов

Время

разрыву подвергается наименее устойчивая связь 8—14. Характер, но, что при дегидрировании нефтяных гопанов, а также при нагревании их в присутствии алюмосиликатов (глин) неизменно происходило образование моноароматических 8,14-секогопанов [42]. Углеводороды 1—4 (см. рис. 63) обладали близкими масс-спектрами, причем наиболее характерными фрагментными ионами всюду были ион с т/е 365, образующийся благодаря отрыву алкильной группы, и ион с т/е 159, указывающий на наличие индановой группировки. Различались эти углеводороды лишь молекулярной массой (С2в и С3„) и, вероятно, относительным расположением метильных заместителей в ароматическом кольце. Фактически эти углеводороды являются тетрациклическими соединениями, и связь с гопанами здесь скорее генетическая.

Значительно сложнее обстоит дело с определением строения углеводородов второй группы (5—7), являющихся истинными моноароматическими гопанами. Два первых углеводорода имеют молекудяр-ную массу 392, что соответствует моноароматическим гопанам состава С29, третий углеводород имеет 30 атомов углерода в молекуле.

В углеводородах 6 и 7 радикалы R — соответственно С3 и С4, что для данной молекулярной массы указывает на потерю одной из метильных групп полициклической системы. Углеводород 5 является моноароматическим адиантаном. Однако масс-спектры этих соединений весьма сложны и не дают возможности определить положение ароматического кольца в молекуле. Не исключена возможность, что этим кольцом является измененное вследствие гидриндановой перегруппировки (приводящей к тому, что кольцо Е становится шес-тичленным, а кольцо D пятичленным) кольцо Е. В масс-спектрах углеводородов 5—7, кроме фрагментного иона с т/е 363 и 349 (отрыв радикала R), имеются наборы фрагментных ионов, характерных как для замещенных инданов (тетралинов) т/е 200—202, 186—188, 159, 145, так и для насыщенных гопанов: т/е 191, 205. В настоящее время трудно отдать предпочтение структурам А или Б. По некоторым данным, строение этих углеводородов больше соответствует структуре Б, однако имеющиеся в литературе сведения о масс-спектрах моноароматического адиантана не подтверждают этого [39]. Необходимы поэтому дальнейшие исследования строения моноароматических гопанов. В количественном отношении содержание рассматриваемых углеводородов первой и второй групп примерно одинаково.

В р

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрокамины regent
декоративная решетка для fwc-bt
invicta цены
купить шкаф в офис

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)