химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

гов).

Фрагментограммы, построенные по иону т/е 253, используются для различных геохимических корреляций, в частности для оценки зрелости нефти [25, 26].

Источником образования моноароматических стеранов являются многочисленные стеролы, присутствующие в различных растительных остатках. Образование таких стеранов происходит параллельно с процессом образования обычных стеранов при контакте стеролов с глинами при умеренных температурах. Подробно эти реакции будут рассмотрены в последующих главах.

Кроме моноароматических холеста-нов, строение которых было приведено выше, в нефтях присутствуют также и моноароматические стераны состава С28 и С29 (т. е. соответственно моноароматические 24-метил- и 24-этилхолестаны). Каждая из структур представлена четырьмя диастереомерами, имеющими одинаковые масс-спектры.

На рис. 61 приведены хроматограммы концентрата моноароматических стеранов, выделенных из анастасиевской нефти, а также идентичные соединения, полученные дегидрированием холестана, эргостана и ситостана. Работы по стереохимии моноароматических стеранов [12, 28—31] позволили несколько уточнить их структуру. Имеются основания полагать, что в таких нефтя166

Четыре пика, соответствующие каждой структуре на хроматограммах (см. рис. 61, б—г), принадлежат соответственно: 17аСН3,20й-; 17аСН3,205-; 176СН3,20Л- и 17рСН3,205-эпимерам (порядок элюирования не установлен). Сочленение циклов А/В всюду цис- .

В определении структуры моноароматических стеранов большую роль сыграли предварительные исследования различных физико-химических свойств специально синтезированных углеводородов (XXIV—XXVIII), являющихся фрагментами изучаемой молекулы, н

моноароматическии прегкан--два эпимера

6**

167

На рис. 62 приведены гистограммы смесей моноароматических стеранов С2,—С28, выделенных из самотлорской (типа А1) и гюргян-ской (тип Б2) нефтей. Таблица49 содержит данные об относительной концентрации этих же соединений в некоторых нефтях [28]. Для сопоставления в таблице приведены также данные о распределении насыщенных стеранов. Можно отметить определенное сходство в распределении моноароматических и насыщенных стеранов. В тех же нефтях присутствовали и небольшие количества моноароматических 4-метилстеранов, идентифицированных при компьютерной хроматоРис. 62. Гистограммы смесей моноароматических стеранов

Выделены: а — из самотлорской нефти (А1); 6 — из гюр-гянской нефти (Б1). Обозначения пиков те же, что » на рис. 61

Кроме моноароматических стеранов, в нефтях найдены также заметные количества стеранов (XXIX) с тремя ароматическими кольцами (А, В, С) [27, 31, 32].

т/е 217, 231, 245, 259 СН, 0 1 2 3

(R = H,CH3, C2HS)

[®J(B)

Найдены углеводороды состава С20—Са1 и С2в—С3о. В триарома-тических стеранах С20 и С21 заместитель при С-17 соответственно зтильный и изопропильный. В триароматических стеранах, лишенных метильных групп в ядре, максимальный фрагментный ион имеет т/е 217; в стеранах с одной метвльной группой — т/е 231; в стеранах с двумя группами — т/е 245. Фрагментный ион с т/е 259 характерен для ароматических стеранов, образовавшихся из 4-метил-стеранов. Расположение метильных групп в триароматических стеранах Сг7—С29 не установлено. Можно только предположить, что один из этих заместителей находится при С-17, а второй при С-1.

В нефтях идентифицированы также 1,2-циклопентанофенантрен (XXX) и его 3-метилзамещенный гомолог (XXXI) — так называемый углеводород Дильса [21].

масс-спектрометрии путем реконструкции хроматограммы по характерному фрагментному иону с т/е 267.

Кроме моноароматических стеранов с ароматическим кольцом С, в нефти найдены также и стераны с ароматическим кольцом А. Одновременно с ароматизацией кольца протекает также миграция метильного заместителя от С-10 к С-1. Масс-спектры этих углеводородов характеризуются уже большой интенсивностью молекулярного иона (40—80%). Максимальным фрагментный ионом является ион с т/е 211, соответствующий иону с т/е 217 обычных стеранов.

Геохимическое значение моно- и триароматических стеранов связано с определением степени созревания (старения) нефтей и органического вещества. Основные изменения ароматических стеранов в процессе катагенеза — это деструкция алифатических цепей и образование триароматических углеводородов. Интересно, что после того как в моноароматических стероидах (ароматическое кольцо С) происходит ароматизация кольца В (медленная стадия), дальнейшая ароматизация кольца А протекает уже быстро. Следствием этого является низкая концентрация диароматических (кольца В, С) стеранов.

АРОМАТИЧЕСКИЕ ТРИТЕРПЕНОИДЫ И ГОПА1 Ы

Первое сообщение о присутствии в нефтях ароматических углеводородов тритерпеноидного происхождения было сделано Бендорай-тисом [17]. В нефтях Лома-Новиа он обнаружил две серии моноароматических углеводородов, в образовании которых могли участвовать тритерпеноиды.

169

Углеводороды первой серии имели в своем составе три нафтеновых и одно ароматическое кольцо, углеводороды второй серии имели четыре нафтено

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение вентиляцтонщик
домашние кинотеатры премиум готовые решения
курсы ландшафтного дизайна в москве ювао
Фирма Ренессанс раскладные лестницы на чердак - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)