химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

инную нерегулярную изопреноидную цепь. Строение наиболее высокомолекулярного углеводорода (доказано хромато-масс-спект-рометрией и встречным синтезом эталонов) может быть представлено формулой I,

154

т. е. этот углеводород является 1,3,4-триметил-2-(3',7',12',16'-тет-раметилгептадецил)бензолом.

Как видно из приведенной хроматограммы, в нефтях присутствует гомологический ряд рассматриваемых углеводородов, начиная с углеводорода состава С10 и кончая углеводородом состава С30.

Наличие длинной изопреноидной цепи подтверждается также тем, что отсутствуют гомологи С]2, С17 и С23. Кроме того, пары углеводородов, элюирующихся непосредственно после «провала концентрации», такие, как С13 и С14, С18 и С19 и т. д., имеют более близкие, чем остальные гомологи, температуры кипения. Объясняется это тем, что в углеводородах С14, С19, С26 появляются новые метильные заместители в основной цепи. Характер распределения гомологов в этой серии не оставляет сомнений в том, что исходными веществами здесь были каротиноидные соединения.

Рассматриваемые ароматические углеводороды генетически близки к серии 1,1,3-триметил-2-алкилциклогексанов, описанных в главе 2. Единственным отличием является миграция одной из геминаль-ных метильных групп, что и приводит к образованию ароматических углеводородов (схема 1).

Наиболее характерными фрагментными ионами для рассматриваемых ароматических гомологов являются ионы с т/е 133, образующиеся благодаря р-распаду С—С-связей алифатической цепи. Соответственно масс-спектры тризамещенных диметжлалкилбензолов

Схема 1 т/е 133

будут характеризоваться наличием иона с т/е 119, ;изамещенных— 105, а монозамещенных — 91.

В значительно меньших концентрациях]^ той же нефти месторождения Шакалык-Астана содержится другой генетически также близкий к каротиноидам гомологический _ ряд гомологов бензола с изопреноидной цепью. Углеводороды эти также состава С,0—С3„ имеют строение II,

т. е. являются 1,2,3-триметил-4-алкилбензолами.

Серия гомологов других ароматических углеводородов с уже регулярной изопреноидной цепью состава С14—С30 была найдена в нефти месторождения Кюров-Даг (третичные отложения, Азербайджан). Строение одного из этих углеводородов III приведено ниже.

В отличие от предыдущих серий (триметилалкилбензолов) в этой гомологической серии (монометилалкилбензолов) явно преобладают углеводороды состава С16—С20—С25—С30, что указывает на иной источник их образования. (В данном случае исходными соединениями, скорее всего, являлись изопреноидные кислоты, такие, как фарне-зановая, фитановая и др.) Масс-фрагментограмма этпх углеводородов приведена на рис. 59.

Иногда в нефтях в относительно высоких концентрациях встречаются и отдельные ароматические углеводороды. В качестве примера можно указать па 1-метил-3-(3',7',11',15'-тетраметилгекса-децил)бензол (IV), найденный в той же нефти месторождения Кюров-Даг.

156

/отн т/е 119

|_лл

В работе [9] описан интересный «димер» фитадиена, имеющего «троение V.

Очевидно, продукты деструкции алифатических цепей этого «димера» могут также находиться в нефтях.

Рассмотрим теперь другие гомологические ряды алкилбензолов, имеющих уже неразветвленную алифатическую цепь [7]. В нефтях Самотлора были найдены серии н.алкилбензолов состава С10—С32, а также изомерные им орто-, мета- и пара-метил-н.алкилбензолы, Соответствующий материал приведен на рис. 60. Строение углеводородов доказано хромато-масс-сцектрометрией и встречным синтезом некоторых эталонов. Характерными фрагментными ионами являются ионы с т!е 91 (для н. алкилбензолов) и т/е 105 для метилалкил-бензолов (в мета-замещенных углеводородах максимальной интенсивностью обладает ион с т/е 106). Интересно, что концентрация

158

пара-замещенных метилалкилбензолов всюду значительно меньше концентрации остальных дизамещенных изомеров. Рассматриваемые углеводороды являются, вероятнее всего, продуктами дегидра-тационной циклизации ненасыщенных жирных кислот (см. главу 5) .

Бициклические углеводороды

Вначале рассмотрим нефтяные углеводороды смешанного строения, т. е. углеводороды, имеющие как ароматический, так и нафтеновый циклы. Простейшие углеводороды этой серии, принадлежащие к ряду индана (VI) или тетралина (VII),'достаточно хорошо известны.

Эти углеводороды были найдены в различных нефтях (месторождения Понка-Сити,. Вест-Эдмон, Ромашкино, Арланское и др.). Сообщалось также и о наличии 1-, 2-, 4- и 5-метилинданов, тетралина и его моно-, ди- и триметильных гомологов [10].

В относительно большом количестве в рассмотренной уже нефти месторождения Шакалык-Астана найден гомолог индана с длинной алифатической цепью, имеющий строение VIII.

т/е 145 т/е 285

Углеводород этот, вероятнее всего, является продуктом кислотной циклизации соединения (IX), образующегося при алкилирова-нии фитолом некоторых ароматических соединений (например, толуола):

Интересная группа фенилциклогексилалканов состава С14—С27 была найдена в нефтяных сланцах месторождения Грин-Ривер [11]. Весьма вероятно, что эти углев

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерние курсы
обрезание у взрослых мужчин в туле
купить посуду fissler
самые лучшие курсы в рязани по крою и шитью

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)