химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

ех или иных нефтей. Иногда эти генетические признаки становятся особенно показательными. Так, например, наличие гопанов С28 для сивинской и ряда других близких нефтей позволяет четко определить границы их образования. Более высокая концентрация адиантана по сравнению с гопаном, характерная для нефтей Татарии, определяет единый источник их образования. С этих позиций интересно также единое распределение гопанов в третичных нефтях Ашперона и Западной Туркмении. Дополнительным критерием служит соотношение между гопанами и стеранами. Соотношение это лежит в пределах 1,8—2,2 для бакинских нефтей, 3,0—3,2 для нефтей Самотлора и в то же время оно больше 10 для гопановых нефтей Татарии, Краснодарского края [32].

Общая концентрация углеводородов ряда гопана в нефтях находится в тех же пределах, что и концентрация стеранов, иногда несколько превышая последнюю. К сожалению, ряд нефтей содержит гопаны в весьма малых количествах, что вызывает необходимость предварительного их концентрирования путем термической диффузии или жидкофазной адсорбции на цеолитах 10Х или на оксиде

алюминия. Гопаны обычно находятся во фракции 450—520° С. Следует также иметь в виду, что указанные выше соотношения гопанов и стеранов относятся лишь к сумме хроматографических пиков соответствующих углеводородов. В то же время по данным матричного масс-спектрального анализа общая концентрация тетрацикли-ческих углеводородов всегда выше и соотношение тетрациклы/ пентациклы в различных нефтях колеблется в пределах 1,6—2,8.

Определения углеводородов ряда гопана, а также стеранов можно проводить и для нерастворимых веществ, например для керогена. Для этих целей широко используются предварительный пиролиз керогена с последующим изучением образовавшихся реликтовых углеводородов.

Кроме обычных геохимических методов исследования потенциальных материнских пород — изотопный анализ, определение органического углерода и пр., прекрасным дополнительным, а иногда решающим фактором для окончательного уточнения того или иного вопроса является использование биомаркеров. Обычно эти палеореконструкции проводятся в целях определения следующих четырех основных факторов: 1) источники; 2) созревание; 3) миграция и 4) биодеградация [33]. Подробное освещение всех этих вопросов можно найти в оригинальных работах [59, 63—67].

ГЖХ-АНАЛИЗ СТЕРАНОВ И ГОПАНОВ

В заключение в табл. 43 приводим сводку идентифицированных в нефтях стеранов и углеводородов ряда гопана, а также их относительные времена удерживания. На рис. 55 представлена хроматограмма смеси этих углеводородов самотлорской нефти. Из рисунка видно, что определение гопанов является более простой задачей, так как в области элюирования гопанов С28—С35 практически отсутствует «горб», столь характерный для области элюирования стеранов.

СТЕРАНЫ, ГОПАНЫ И ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ НЕФТЕЙ

Стераны и гопаны являются основными источниками оптической активности нефтей. На рис. 56 показано изменение оптической активности нефтяных фракций с увеличением температуры кипения [68]. Хорошо видно, что наибольшая оптическая активность наблюдается для фракции 420—550° С, содержащей углеводороды, имеющие молекулярный вес в диапазоне 350—450 мае. чисел, т. е. углеводороды состава С27—C3S — стераны и тритерпаны. В этом нет ничего необычного, так как число хиральных центров в этих углеводородах достаточно велико (8—9 в стеранах и 9—10 в гопанах.) К тому же абсолютные величины оптической активности хиральных центров, находящихся в циклической части молекул, обычно весьма велики. Удивление здесь вызывает другое. Каким образом, в условиях катагенеза и вероятного воздействия кислотных катализаторов могла сохраниться оптическая активность? Тем более, что ранее была показана большая роль реакций эпимеризации при образовании нефli i ±—1 ,

н.С„ H.C,j н.С32 H.C3t Шм н.См н.Ся\ .

" н.С!7

Время

тяных углеводородов. На наш взгляд, сохранность оптической активности обусловлена главным образом такими хиральными центо5^

143

142

рами, которые в силу особенностей своего строения не способны к эпимеризации. К числу таких центров следует прежде всего отнести четвертичные атомы углерода С-10 и С-13 в стеранах и G-10, С-8, С-14 и С-18 в гопанах.

Рис. 56. Изменение оптической активности насыщенных углеводородов нефтей с увеличением их температуры кипения

554

Отсутствие атома водорода в этих хиральных центрах делает их эпимеризацию весьма маловероятной как в условиях кислотного

250 400

Т. А?//7.,°С

катализа, так и в других превращениях. Характерно, что равновесный изомеризат эпимерных холестанов, полученный при 320° С нагреванием в течение 50 час. в присутствии водорода и платинированного угля, сохранил высокую оптическую активность, почти равную активности исходного а-холестана. Оптическая активность концентрата полицикланов гюргянской нефти, состоящих из смеси гопанов и стеранов (фракция 450—500° С, термодиффузионное разделение), имела величину оптического вращения аР 19—20°.

ЛИТЕРАТУРА

1. Горючие сланцы: Пер. с англ./П

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
больные нуждающиеся в помощи
глиняная кастрюля с крышкой для духовки
ангел декоративные наклейки на стену
баннерная ткань блэкаут 680гр/м2 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)