химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

ся еще углеводород с 176,21а-конфигурацией, известный под названием «моретан». Моретан имеет транс-сочле-нение циклов D/E и яуэанс-ориентацию радикала. В табл. 40 приведены ожидаемые равновесные концентрации рассматриваемых стереоизомеров.

В нефтях, как правило, присутствуют лишь следы гопанов, имеющих «биологическую» конфигурацию (176Н,21ВН). Главная масса гопанов представлена углеводородами 17а,21В-ряда. Био-гопаны как весьма неустойчивые соединения найдены лишь в торфе, бурых углях, молодых сланцах и в рассеянном органическом веществе начальных этапов катагенеза.

Различие конфигурации гопанов хорошо заметно в их масс-спектрах. Главным направлением распада гопанов под влиянием электронного удара является разрыв связи 8—14 с образованием двух фрагментов — постоянного А и переменного (зависящего от молекулярной массы исходного углеводорода) Б (схема 4). Кроме того, для гопанов характерными являются молекулярные ионы: 370, 384, 398, 412, 426, 440 и т. д., а также М+—15 и M+-R (т/е 369).

т/е 177 (для См); т/е 191 (для С») т/е 205 (для С3]) и т. д.

А (т/е 191)

т/е 369

Схема 4

Для нефтяных (17а) гопанов фрагмент А более интенсивен, чем фрагмент Б. Для биогопанов (17|3), напротив, интенсивность фрагмента Б выше, чем интенсивность фрагмента А [47]. U Отметим также, что биогопаны имеют более высокую температуру кипения и при ГЖХ элюируются значительно позднее стереоизомер-ных им нефтяных гопанов (например, биогопан состава С30 элюируется в области нефтяного гопана С32).

131 5»

Собственно говоря, название «гопан» применимо лишь к углеводороду состава С30. Углеводород состава Сгв называют норметил-гопаном, или адиантаном, состава Сг? (отсутствует заместитель при С21) — триснорметилгопаном. Углеводороды состава C3i, С32 и т. д. называются соответственно гомогопаном, бисгомогопаном и т. д.

Для углеводородов ряда гопана состава C3i и выше, т. е. в тех случаях, когда атом С-22 становится хиральным, возможно существование двух эпимеров, отличающихся R- или 5-конфигурацией хирального центра С-22. В исходных биогопанах состава Csi и выше атом С-22 имеет строго определенную Я-конфигурацию. В то же время переход к нефтяным гопанам, кроме уже отмечавшейся эпиме-риаации С-17, сопровождается эпимеризацией центра С-22, что проявляется в ряде дублетных пиков, характерных для хромато-грамм смеси нефтяных гопанов. Следует отметить несколько большую устойчивость эпимера с ^-конфигурацией. В условиях равновесия, а также в нефтях соотношение 22S- и 22Д-эпимеров обычно-равно 1,2—1,4. Изомеры, различающиеся конфигурацией С-22, несколько напоминают по свойствам аналогичные эпимеры стеранов, различающихся конфигурацией углеродного атома С-20,' особенно в Ва-диастеранах.

На рис. 51 приведена типичная хроматограмма смеси нефтяных (17а)гопанов, на которой хорошо видны дублетные пики, характерные для углеводородов состава C3i и выше. Обычно концентрации гопанов См и С36 меньше, чем концентрации С29, Сзи и Csl. Поэтому часто в работах приводятся данные лишь по относительному распределению гопанов С27—С33 (см. далее табл. 41). Однако нами были найдены третичная нефть месторождения Шакалык-Астана (Средняя Азия) и девонская нефть месторождения Осташковичи (Припять) с необычным распределением гопанов, представленным в табл. 40а.

При компьютерной обработке хроматограмм очень полезно проводить их реконструкции по наиболее характерному для гопанов фрагментному иону с т/е 191. На рис. 52 приведена такая реконструкция, выполненная для образца нафтеновой нефти третичных отложений Калифорнии [30]. Ион с т/е 191 настолько характерен для гопанов, что подобные реконструкции проф. Уриссон остроумно назвал гопанограммами [52].

На рис. 51 и 52, кроме обычных (регулярных) гопанов С27— Css, отмечен пик (№ 1), принадлежащий гопану измененной структуры, а именно 17-метил-22,29-30-триснорметилгопану (LXXX).

Перегруппировка эта подобна образованию перегруппированРис- 52.Масс-фрагмевтограмыа (масс-хроматограмма) смеси гопанов и мо-ретанов калифорнийской нефти, реконструированная [по фрагментному иону т/е 191

возраста отложений девон—карбон—пермь и от химического типа, адиантан явно содержится в больших концентрациях, чем гопан, в то время как максимум концентрации приходится на гопаны состава С31. В зарубежных нефтях преобладание адиантана встречается в нефтях Ближнего Востока [52].

СТРУКТУРНО ИЗМЕНЕННЫЕ ГОПАНЫ

Нами ранее уже рассмотрен один из представителей гопанов этого типа, а именно 18-аН(17-метил)триснорметилгопан. Однако число таких гопанов значительно выше. Весьма интересной структурой является гопан состава С28. Дело в том, что регулярные гопаны (18-метил) состава Са8, подобно изопреноиду С17, не могут быть образованы путем разрыва алифатической цепи высших гомологов. Открытый первоначально в сивинской нефти [32] гопан состава Са8 был затем обнаружен в ряде других нефтей и сланцев. Структура и стереохимия этого соединения были окончательно доказаны рент-геноструктурным анализом в работе [55].

Хроматограмма смеси гопанов с

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Матрас для кроватки 120*60 Bloom купить
заправка фреоном сплит системы хитачи в саратове
купить барную стойку на кухню недорого в москве
где купить билеты без наценки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)