химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

оматограмма равновесной смеси эпимеров андростана дана на рис. 49.

Врепя

Рис. 49. Хроматограмма равновесной смеси эпимеров андростана

прегнан (Сл)

1 — 58,146; 2 — 56,14а; 3 — 5а,14в; 4 — 5а,14а

андростан (С,9)

На рис. 50 приведен масс-спектр концентрата стеранов балаханской нефти. По наиболее характерным молекулярным и фрагментным

ионам хорошо могут быть определены многочисленные представители

стерановых углеводородов. «

Так, молекулярные ионы М+ 372, 386, 400, 414 свидетельствуют о наличии стеранов Сг7—Сзп, фрагментные ионы с т/е 218 — о присутствии изостеранов; ионы с т/е 189, 259 — о наличии перегруппированных стеранов; ионы с т/е 231, 232 — о присутствии 4-метилстеранов и пр.

В заключение приведем общую схему, указывающую на генетические связи биостеранов и важнейших геостеранов (схема 3) [33]. Экспериментальные данные о возможностях и условиях этих переходов будут рассмотрены в главе 5.

Концентрация стерановых углеводородов в нефтях не превышает 0,3—0,5%, что не снижает их большого геохимического значения. К тому же эти цифры относятся лишь к стеранам, элюирующимся в виде отдельных пиков. В области же элюирования стеранов обычно-наблюдается значительный «горб», состоящий из большого числа

126

127

тетрациклических углеводородов, вероятно, стеранов с несколько измененной структурой. Таким образом, потенциальное" участие стероидных соединений в образовании углеводородов нефтей достаточно велико.

Отметим, что стераны, так же как и трициклические углеводороды — производные пергидрофенантрана, являются представителями циклических изопреноидных углеводородов, однако они найдены далеко не во всех нефтях. Так, по понятным причинам они отсутствуют в легких нефтях, не содержащих высших фракций. Очень мала концентрация стеранов в нефтях (богатых другими реликтами) месторождений: Анастасиевско-Троицкое, Ромашкинское, Каражанбас, Катангли и в некоторых других. Причины этого заключены, вероятно, в отсутствии соответствующих стеролов в исходной биомассе или вызваны селективной деградацией их микроорганизмами.

ТРИТЕРПЕНОИДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ. ГОПАНЫ

Тритерпаны наравне со стеранами являются важнейшими углеводородами нефтей, сохранившими структуру (но не пространственное строение), свойственную исходным природным соединениям.

Благодаря явной связи со своими биологическими предшественниками эти углеводороды также получили название «биологические метки», или «хемофоссилии» (химические ископаемые). В основе большинства этих углеводородов лежат структуры пергидропицена (LXXII) и циклопентанопергидрохризена (LXXlII), причем значительно большее распространение получили соединения со структурой LXXIII. Особенное значение для химии нефти имеют углеводороды ряда гопана, которые интересны тем, что присутствуют

5 Ал. А. Петров

129

128

в нефтях;в виде серии гомологов состава С27—С35 (LXXIV—LXXVIII), а не только в виде гопана — углеводорода состава С30Н62. Углеводоро^-ды ряда гопана характеризуются одинаковой полициклической системой и различаются лишь длиной алкильного заместителя.

Хотя пентациклические насыщенные углеводороды нефтей были открыты еще в 60-е годы [46], однако лишь в 1973 г. однозначно были установлены структура и стереохимические особенности этих соединений [47, 48]. В определении строения и стереохимии гопанов выдающуюся роль сыграли работы французских химиков под общим руководством проф. Уриссона (г. Страссбург, Франция). Столь же значителен вклад в развитие химии изопреноидных хемофоссилий и органической геохимии школы проф. Эглинтона (г. Бристоль, Великобритания).

Сразу же после этих первых работ последовали многочисленные определения углеводородов ряда гопана в нефтях, углях, сланцах, рассеянном органическом веществе земной коры и пр. В результате было показано, что углеводороды этого ряда поистине вездесущи[49].

"Ilffj ""[22 (С2в"С35)

14 DJ,R ]„ 17а, 21 р

В советских нефтях гопаны были впервые описаны в работах [32, 50, 51]. Структурная формула и особенности пространственного строения гопанов (LXXIX) рассмотрены ниже (сам гопан — родоначальник данной гомологической серии — углеводород состава С30НБ2; для него R = СН3).

(Н=Н, СНГСаН13)

Углеводороды ряда гопана имеют 21 атом углерода в циклах, шесть метильных заместителей в цикле, из которых четыре являются ангулярными. Сочленение циклов А/В, В/С и C/D — транс-. Сочленение циклов C/D транс- в биогопане и цис- в нефтяном гопане. Таким образом, существуют два основных типа гопанов: 17аН,216Н — нефтяной и 17ВН,21ВН — биологический. Наиболее лабильными в стереохимическом аспекте является система сочленения циклов D/E и пространственная ориентация замещающего при С-21 радикала. Биологический гопан термодинамически неустойчив из-за неустойчивости транс-сочленения циклов D/E и заслонения связей 21—22 и 17—16 (tyuc-ориентация замещающего радикала). Эпимеризация хирального центра С-17 снимает оба этих напряжения.

Кроме 17<х,21В- и 176,216-гопанов, в нефтях в небольших концентрациях встречает

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
таблички офисные на магнитах
Иммобилайзеры Basta
концерты орбакайте 2016
курсы массажа в зао москвы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)