химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

азывают также геостеранами, в то время как исходные 5а,20Д-стераны — биостеранами.

Таким образом, соотношение 205/20Д-эпимеров для определения длительности миграции нефти следует использовать весьма осторожно. Поскольку в процессе жидкофазной адсорбции элюируются в первую очередь 5<х,205-эпимеры, а эпимер 5а,20Л сорбируется сильнее, то соотношение 205/20Я можно использовать лишь для изучения процессов вторичной миграции, т. е. изучения процессов передвижения уже Зрелых нефтей через пористые среды (адсорбенты). В этих случаях в исходной смеси должны содержаться в равных концентрациях 20Л-и 205-эпимеры, а дальнейшее передвижение и адсорбция будут способствовать преобладанию в продуктах миграции более высоких концентраций 205-эпимера. Отметим также, что лучшее ГЖХ-разделение близкокипящих 5сс,205- и 146,20Л-эпимеров может быть выполнено на капиллярных колоннах с силиконовыми фазами [30] (см. рис. 41).

До сих пор нами были рассмотрены результаты эпимеризации хиральных центров С-14, С-17 и С-20. Однако, кроме этих центров, реально способны к эпимеризации также центры С-5 и С-24 (последний для стеранов С28 и С29). Правда, возможность эпимеризации С-5 (образование углеводородов 56-ряда) в стеранах ограничена меньшей термодинамической стабильностью углеводородов, имеющих цис-сочленение циклов А/В. В ряде работ отмечалось наличие в нефтях [3-стеранов, т. е. 56,14сс,17а,20Я-эпимеров. Соответствующий стеран состава С27, известный под названием «копростан», может рассматриваться как биостеран. Характеристика остальных стеранов 56-ряда уже была представлена в табл. 37.

Иначе обстоит дело с возможной эпимеризацией хирального центра С-24. Неоднократно отмечалось, что на обычных (неполяр121

ных) фазах эпимеры 245 и 24Д не разделяются, и потому считалось, что все рассмотренные выше стераны С28 и С29 состоят из равных количеств обоих диастеромеров (термодинамическая устойчивость их должна быть близкой). В то же время в работе [33], посвященной изучению тоарских сланцев, удалось разделить эти эпимеры, причем было найдено, что, несмотря на различную степень катагенеза (см. рис. 44, 45), даже на ранних этапах (на небольшой глубине) стераны С28 состоят уже из равных количеств 24.Й-И 245-изомеров. Объясняется это быстрой эпимеризацией хирального центра в алифатической цепи, подобно тому, как это имеет место в приставе. Однако возможно и альтернативное объяснение. Дело в том, что источники стеранов — стеролы и станолы зоопланктона и фитопланктона — уже сами по себе имеют различную конфигурацию центра С-24. Так, например, эргостерол (С28) характеризуется 245-конфигурацией, в то время как для кампестанола (С28) характерна 24Д-конфигурация. Ситостеролы (С29) имеют 24Д-конфигурацик>, в то время как пориферастерол (С29) имеет 245-конфигурацию.?г Таким образом, соотношение 24R- и 245-эпимеров является не только мерой созревания, но и генетическим признаком. Поэтому катагенетическое значение этих соотношений для нефтей сильно ограничено, тем более что нефти в стереохимическом плане являются весьма зрелыми продуктами. В то же время резкое преобладание 24Л-и 245-эпимера может быть использовано в целях определения

источников образования (генетический признак) стеранов в рассеянном органическом веществе низкой степени катагенеза.

Поскольку конфигурация хирального центра С-24 в нефтяных стера-нах обычно не фиксируется, то лучше для стеранов С2а и С29 использовать названия «24-метилхолестан» и «24-этилхолестан» (вместо «эргостан» и «ситостан»).

Ср. с хроматограммой равновесной смеси эпимерных холестанов на рис. 41, а и с данными табл. 37

Формулы наиболее важных природных стероидов, являющихся вероятными источниками нефтяных стеранов, приведены ниже (это непредельные спирты — стеролы, или, что то же, стенолы (LIX—LXI, LXIII, LXIV), насыщенные спирты — станолы (LXII), а также насыщенные кетоны — станоны; алифатическая цепь часто содержит двойные связи).

Более подробно источники и механизм образования нефтяных стеранов будут рассмотрены в главе 5.

Кроме обычных (регулярных) стеранов, в нефтях обнаружены также их 4-метильные гомологи, т. е. углеводороды состава С28, С29, С3„ [28, 39, 40]. В основе таких соединений лежит структура LXV.

Молекулярные массы этих углеводородов будут соответственно 386, 400 и 414. Основные фрагментные ионы т/е 231 и 232. Все сте-реохимические особенности и заключения, сделанные ранее для обычных стеранов, почти полностью относятся и к 4-метилстеранам. Свойства 4-метилстеранов подробно рассмотрены в работе [41].

На рис. 46 приведена хроматограмма равновесной смеси 4-метил-холестана. 4-Метилстераны в нефтях содержатся в меньших количествах, чем обычные стераны, и составляют примерно V3 количества последних. Кроме 4-метилстеранов, в нефтях возможно присутствие и 4,4-диметилстеранов с молекулярной массой 400, 414 и 428. Главные фрагментные ионы здесь т/е 245, 246, 315, 316. Свойства 4,4-диметилстеранов рассмотрены в работе [41]. Указание на присутствие 4,4-диметилстеранов в геологических объектах мож

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица цены 2м50см московская область
подставка под очки
маникюрные ножницы цена
курсы секретарей-референтов в москве в ювао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)