химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

ров, а также окончательное подтверждение строения важнейших конфигурационно измененных стеранов (на примере холестана) было сделано независимо в работах [31, 33, 33а].

Кроме рассмотренных трех стереоизомеров, для геохимических целей используется также первичный продукт эпимеризации хи-рального центра С-20 биостеранов — 5а,14а,17сх,205-иаомер (для краткости эти изомеры будут в дальнейшем называться: 5а,20Л; 5а,205; 14В,20Л и 146,205).

На рис. 41 приведены хроматограммы равновесных смесей холестана (С27) и ситостана (Css). Как и следовало ожидать, составы равновесных смесей этих углеводородов близки. Состав равновесной смеси холестана приведен в табл. 37.

На рис. 414 а также в табл. 37 хорошо видно, что главными компонентами равновесной смеси, состоящей из 16 соединений, являются изостераны (5а,14В,176,205 и 20Д-эпимеры), а суммарная ковцент115

рация эпимеров с ^ис-сочленением циклов C/D (148) в изомеризате достигает 75%.

Для геохимических целей чаще всего используются соотношения изостераны/а-стераны, т. е. соотношение 14р\17|3,20Я + 20S/5a,20/?, называемое иногда коэффициентом старения (maturation, созревание) [32, 34], а также соотношение 5а,20Я/5гх,205, называемое коэффициентом миграции [34]. Кроме того, известный интерес в генетическом плане представляет собой соотношение стеранов С37 : С28: Сгэ, хотя в большинстве нефтей оно достаточно близкое. Тип сочленения колец C7D в стеранах четко определяется масс-спектрометрией. Во всех эпимерах, имеющих ^ис-С/Б-сочленение, интенсивность иона т[е 218 выше, чем интенсивность иона т/е 217.

На рис. 42 приведена типичная хроматограмма смеси нефтяных стеранов (приводится только область элюирования интересующих нас пиков). Поскольку область элюирования эпимерных стеранов одной массы достаточно велика, то рассмотренные выше коэффициенты лучше рассчитывать по эпимерным ситостанам (С29), так как эти углеводороды менее загрязнены примесями стеранов другой молекулярной массы.

Более четкие результаты (значительно меньший фон на хромато-грамме) могут быть получены при построении масс-фрагментограмм по наиболее характерному стерановому иону с т/е 217 или по молекулярному иону. Соответствующие примеры см. на рис. 43. Массив

Ионы с т/е 400, 386 и 372 являются молекулярными для стеранов состава Си, См и С«. Фраг-мевтаый ион с т/е 259 характерен для перегруппированных стеранов, Фрагментный ион с т/е 217 — основной в масс-спектрах всех стеранов.

1.2 — перегруппированные стераны (диастераны I) 20S и 20R соответственно; З1— 5a,20S; 4 — 5a,i4p\i7p\ 20Д; 5 — 5a,14p\17p\20S; в — 5a,20R.

Хромасс ЛКБ-2091; компьютерная система ЛКБ-2130 (высоты пиков могут отличаться от высот пинов на обычных хроматограммах). Капиллярная колонна 30 м. апиезон

118

119

Близкие данные по значениям ЖС03р были получены Зейфертом в работе [34]. Видимо, все же основную роль здесь играет не возраст вмещающих пород, а глубины залегания и, следовательно, термодинамические условия пластов. Вместе с тем в генетическом плане весьма интересным является тот факт, что в докембрийских нефтях присутствуют лишь стераны состава С29 [32, 35].

Значения коэффициента созревания, рассчитываемые по концентрации 5а,14В,17В-стеранов (изостеранов), широко используются также и для оценки степени созревания рассеянного органического вещества в перспективных нефтяных регионах.

На рис. 44 приведено изменение концентрации изостеранов с увеличением глубины залегания тоарских сланцев — потенциальных нефтематеринских пород Парижского бассейна [33].

Другой коэффициент — коэффициент миграции — был предложен Зейфертом в работе [33]. Вычисляется он по соотношению * 5а,205/5а,20Д, т. е. связан с эпимеризацией хирального центра С-20 в исходных сс-стеранах. Максимально достижимое значение этого коэффициента 1—1,2 [32]. Теоретическим основанием для введения этого коэффициента явились работы [36—38], где была показана возможность жидкофазного разделения 20R- и 205-эпи-меров на оксиде алюминия и на цеолитах 10Х. Однако соотношение 205 и 20й-эпимеров является в то же время и катагенетическим, поскольку в геологических условиях происходит эпимеризация центра С-20, ведущая к появлению значительных количеств 205-изомеров.

Это, в частности, отчетливо видно на рис. 45, где представлено изменение концентрации 205-эпимера с увеличением глубины залегания тех же тоарских сланцев. Изменение концентрации 205-эпимера было хорошо продемонстрировано Зейфертом в работе [30]. В процессе нагревания сланцев Грин-Ривер происходила постепенная эпимеризация центров С-20 и С-14 (а также С-17), приводящая к появлению термодинамически более устойчивых эпимеров (табл. 39).

Характерно, что эпимеризация С-14 и образование изостеранов идут значительно медленнее, чем эпимеризация С-20. Изостераны

Иногда используется также соотношение 20^/(205 + 20Л). Максимальная глубина превращения составляет при этом 0,55—0,60.

120

Рис. 45. Изменение концентрации 5а,205-эпимера с увеличением глубины залегания осадков (тоарские сланцы)

146,176 иногда н

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул kf
Компания Ренессанс лестницы в частных домах - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)