химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

3,1,02.в,06,>°)дОденаны; 25 — трицикло(5,3,1,1*'и)додекаи

(добавка); 27 — тетрацикло^З,!,!6,111^2.6)-тридекан.

8,9 — 1,4-диметиладамантаны;

10 — трицикло(5,3,1,03>8)ундекан;

11 — 1,2-днметиладамантан;

12 — 1-метилтрицикло(5,3,1,05'8)ундекан;

13 — 1-этиладамантан;

14,15 — метильные гомологи трициклоундеканов;

16 — 2-этиладамантан;

17 — элэо-трицикло(6,3,1,01,6)додекан;

18 — энво-трицикло(7,2,1,01,6)додекан;

19 — аитц-трицикло(5,3,2,0х>в)додекан;

Видимо, состав исходных трициклических соединений, образующих в результате изомеризации псевдоравновесные смеси нефтяных трицикланов, более разнообразен, чем это было изучено в работе [22]. Возможно, конечно, здесь и влияние специфических условий изомеризации (AlBrs, 30° С в лабораторных опытах и алюмосиликаты, 100—150° С В случае образования нефтяных трицикланов В природе).

107

Сочленение циклов А/В и В/С во всех рассматриваемых углеводородах — транс-, что соответствует типу сочленения тех же колец в важнейших тритерпеноидах. Кроме основных компонентов (пики № 1, 3, 4, 6, 7, 10, Н), в той же фракции найдены и другие трицик-ланы весьма близкого строения. Вероятнее всего, эти углеводороды образовались благодаря возможному 1,2-смещению некоторых метильных групп в рассмотренных выше структурах.

Близкая картина в распределении трицикланов Cls—С26 (и тет-рацикланов С24—С26) была найдена в работе [25], посвященной исследованию меловых нефтей Аквитанского бассейна. На рис. 38 приведена масс-фрагментограмма фракций, содержащих три- и тетрациклы С19—С26 этой нефти.

Вызывает большой интерес происхождение этой группы углеводородов. В литературе рассматривались различные варианты [1,17]. На наш взгляд, наиболее полное объяснение путей образования этих углеводородов, а также серии других генетически близких соединений заключено в циклизации сквалена или другого близкого по типу строения алифатического изопреноида.

На рис. 39 приведена вероятная схема образования би-, три-, тетра- и пентациклических углеводородов из сквалена. Замыкаш-е двух связей приводит к бицикланам, трех связей — к трицикланам и т. д. Мы не можем здесь, конечно, утверждать, что все приведенные на схеме углеводороды обязательно образовались этим путем. Задачей автора является лишь показ генетического и структурного сходства многих полицикланов нефтей. Возможные же источники образования, а также пути циклизации требуют специального рассмотрения.

В нефтях не исключено наличие еще одного интересного углеводорода со структурой пергидрофенантрена, а именно фихтелита (XL/VII), являющегося типичным дитерпеноидом — продуктом преобразования абиетиновой кислоты.

ТЕТРАЦИКЛИЧЕСКИЕ НАФТЕНЫ

Тетрациклические насыщенные углеводороды нефтей — важнейшая группа биологически маркирующих соединений. Наиболее важными и широко распространенными углеводородами являются здесь стераны. Однако вначале рассмотрим адамантаноидные углеводороды, а также некоторые другие соединения, имеющие мостиковый тип сочленения колец.

УГЛЕВОДОРОДЫ МОСТИКОВОГО ТИПА СТРОЕНИЯ. АДАМАНТАНОИДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ С1г-С„

В различных нефтях определены четыре тетрациклических углеводорода [23, 27] адамантаноидного типа (XLVIII—L), см. рис. 36:

„ик № 23 пики № 24,26 ™с И 27

тетрацикло(6,3,1,02'6,05''°)додекан, метальные гомологи соединения XLVIII, твтрацикло (6,3,1в'ю,1!,в) тридекаа. Эти углеводороды образовались в нефтях также вследствие реакций изомеризации тетрациклических неадамантаноидных углеводородов. Следует обратить внимание на высокую степень упаковки атомов углерода в тетрациклической системе. На создание четырех колец здесь затрачено только 12—13 атомов углерода. С этих позиций интересны возможные предшественники углеводородов данного типа. Пока еще в нефтях не найдено иных тетрациклических систем, образованных столь малым числом атомов углерода. Интересно, что первый из рассмотренных углеводородов не смог быть получен при изомеризации других изомерных тетрациклических систем. К адамантаноидным углеводородам нефтей относится и пен-тациклический углеводород близкого типа строения, названный конгрессаном (LI, диамантан) 12].

110

ш

ДИТЕРПЕНОИДЫ (каурены, гиббереллины)

В различных природных объектах (растительные остатки, торф, бурые угли и пр.) широко распространены мостиковые тетраликли-ческие дитерпены состава С19—С20. Обычно встречаются соединения двух близких по типу структур:

LUI (Сш)

LI1 (Сю)

LV (С,„)

liv (cw)

1. Каурены, в основе которых лежит система пергидрофенант-рена и бицикло(3,2,1)октана (LII, ЬЦ1).

Четких доказательств наличия этих соединений в нефтях пока еще нет, хотя в нефти Давалы (тип А1, Западная Туркмения) хро-мато-масс-спектрометрией найдена группа очень легкокипящих (элюирующихся в области н.нонадекана) тетрацикланов состава С19Н32. Судя по данным масс-спектрометрии, возможно, что эти углеводороды принадлежат к только что рассмотренным кауренам и гиб-береллинам.

Хроматограмма исследованных углеводородов и масс-спектр основного тетрациклана приведены на рис. 40.

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
звуковая аппаратура для вечеринок пренда
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница в доме металлическая - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул zeta цена
Предложение от KNSneva.ru в кредит компьютер купить - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)