химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

>103

Капиллярная колонка 80 м, ашгезон. 1 — добавка адамантана. Остальные обозначении пикоз приведены в табл. 35 пературы кипения, чем углеводороды, где хотя бы один из заместителей не расположен в голове моста (2-метил-, 1,2- и 1,4-диметил-адамантаныи пр.). Разница в температурах кипения таких адаман-танов настолько велика, что 2-ме-тиладамантан (Си) элюируется позднее 1,3,5,7-тетраметиладаман-тана (Си).

Особый интерес вызывает наличие в нефтях больших концентраций этил-, а также метилзаме-щенных адамантанов, где один из заместителей расположен не в голове моста (1,2-диметил-, 1,3,4-триметиладамантаны и пр.).

Эти термодинамически малоустойчивые структуры обычно образуются в первую очередь при изомеризации неадамантановых трициклических углеводородов в углеводороды ряда адамантана [2]. Среди адамантановых углеводородов они являются кинетически более предпочтительными и благодаря своей малой скорости изомеризации накапливаются в продуктах реакции. Очевидно, что то же самое имеет место и в нефтях.

Действительно, исследования соотношений между адамантановы-ми углеводородами и прочими трицикланцми состава Сг1—С14 показали, что в нефтях неадаманта-новые трицикланы составляют 80— 90% всей суммы трицикланов. Таким образом, потенциальные возможности образования углеводородов ряда адамантана велики, так как любой трициклвческий насыщенный углеводород способен превратиться (при наличии, конечно, соответствующих катализаторов) в такие углеводороды.

С этих позиций находящиеся в нефтях адамантановые углеводороды являются лишь частью потенциально возможных ресурсов

104

адамантановых трицикланов. Поскольку в исходных биооргавиче-ских соединениях адамантаны, как правило, отсутствуют, то наличие этих углеводородов в нефтях свидетельствует о протекании каталитических реакций, требующих участия кислотных катализаторов [1, 2]. В природных условиях такими единственно реальными катализаторами являются алюмосиликаты (глины).

ПРОТОАДАМАНТАНОВЫЕ ТРИЦИКЛАНЫ »

Кинетически благо-?ркитные адаманта-. кы (2-метил-, 1,2-ди-. метил-, 1-этилада-мантаны к пр.)

Образование углеводородов ряда адамантана в нефтях является многостадийной реакцией, которая может быть представлена следующей схемой:

*|

Нротоадаман-тановые три-^ цикланы

Термодинамические устойчивые адамантаны (1-метил-; 1,3-ди-метил; 1,3,5-три-метиладамаптаны)

Значения констант скоростей А„ А2 и к» далеко не одинаковы, обычной; ^> к2^>кз. Проведенные исследования показали, что нефтяные трицикланы состава С,,—С12 представлены главным образом неадамантановыми трицикланами, имеющими в основном структуру протоадамантановых углеводородов 121—23].

Протоадамантановые углеводороды Сц

В работе [21] было показано, что при изомеризации любого трицик-лического углеводорода состава Сп, например трицикланов типа XXVI и XXVIII

ФО сю

\^ xxvm

5 з 7

трицикло (5,3,1,0 ' )ундекан

(гомоизотвистан)

XXIX \/ XXX

трицикло(5,3,],01'р)- трициклоСб.ЗДО1'5)ундекан ундекан

(тркснорметилцедран) (1,2-триметиленпенталан)

являющихся насыщенными аналогами содимеров циклопентадиена и циклогексадиена, быстро образуется псевдоравновесная смесь, состоящая из трех углеводородов (XXVIII—XXX) в соотношениях 5:1:1.

В дальнейшем смесь XXVIII + XXIX + XXX медленно превращается В 1-метил- и 2-метиладамантаны (В соотношении —1 : 1).

ПРОТОАДАМАНТАНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ СГ2

Аналогично при изомеризации любого трициклододекана, например XXXI или XXXII

66»„ сю.

трицикло(7,2,1,0 ,6)-додекан, эндо

образуется своя псевдоравновесная смесь протоадамантановых углеводородов

xxxvi

XXXVII

трицикло(5,3,1,1<'")-додекан, эндо

трицикло(7,2,1,о''6)-додекая, экзо

и 1-метилгомоизотвистан (XXXIX)

трицикло (6,3,1,0'-Б)-додекан, зндо

Обозначения пиков приведены в тексте. Знаком « Капиллярная колонка 100 м, апиезон, 130° С отмечены метилтрициклоундеканы.

Преобладающими углеводородами в этой смеси являются соединения XXXIV, XXXV и XXXVII. В дальнейшем псевдоравновесная смесь XXXIII—XXXIX медленно превращается в 1- и 2-этил-адамантаны.

На рис. 36 приведены хроматограммы псевдоравновесных смесей трицикланов Си и С]а и хроматограмма концентрата трицикланов нефти месторождения Грязевая Сопка. Сходство обеих смесей достаточно очевидно. В нефтях определены все рассмотренные выше углеводороды XXVIII—XXXIX, а также ряд адамантаноидных ТЕТ-рациклических углеводородов, которые будут описаны далее. Из трицикланов С13 в больших концентрациях в нефтях и изомеризатах содержатся различные метилпроизводные трициклоундеканов типа XXVIII и XXX.

? трицинло(5,2,2,03,')ундекан;

? 2-метиладамантан; экзо-трицинло(5,3,1,0й,6)унде-кан;

Обозначения пиков к рис. 36 приведены ниже.

$ — 1-метиладамантан; 5 ?

2 — 1,3-диметиладамантан; 6 3 — трицикло(6,3,0,01,5)увдекап; 7 4 — трицикло(5,3,1,0,,Е)унденан;

106

эм5о-трицикло(6,3,1,01'6)-додекан;

экзо-1рицикло(7,2,1,01,6) доденан;

эндо -трицикло (6,3,1,01- ^додекан;

тетрацикло(6,3,1,0г,е,0г>,10)-додекан; 24—26 — метилтетрацикло(6,

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Перейдите по ссылке, получайте скидки в КНС по промокоду "Галактика" - BenQ W3000 - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!
ремонт холодильников на дому в зеленограде
купить уличный проектор для кинотеатра
купить билет на a day to remember

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)