химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

ыше 50% бицикланов С9. Та же картина наблюдается и в бицикланах С10. Интересно, что распределение углеводородов состава C9Hie в нефтях приблизительно соответствует распределению тех же углеводородов в равновесной смеси, полученной при температуре порядка 150—200°.

Относительное распределение бициклических углеводородов состава С9Н1в в равновесии при различной температуре приведено на рис. 31; бицикло(2,2,2)октаны термодинамически малоустойчивы. Состав равновесной смеси бицикланов С9 полностью приведен также в табл. 31. Отметим, что в углеводородах мостикового типа строения (IX, XI—XIII) термодинамически значительно более ус95

Таблица 32. Относительное распределение бицикланов CioHis в нефти месторождения Грязевая Сопка и в равновесном изомеризатетого же состава (в%)

Содержание. %

Углеводород *

24,0 20,5

44,5

в нефти

1,5-Диметилбицикло(3,2,1)октан

1,3-Диметилбицикло(3,2,1 )октан, акао

1,6-Диметилбицикло(3,2,1)октан, жзо

10,0 11,0 10,0

5,0 1,5

7,0 49,0

^ диметилбицикло(3,2,1)октанов

1,4-Диметилбицикло(3,3,0)октан, assail-Диметилбицикло(3,3,0)октан, эидо 1,3-Диметилбицикло(3,3,0)октан, вкзо 2,4-Диметилбицикло(3,3,0)октан, экао,экзо 1,5-Диметилбицикло(3,3,0)октан 1,4-Диметилбицикло(3,3,0)октан, вндо 2,8-Диметилбицикло(3,3,0)октан, экао,вкао 2,7-Диметилбицикло(3,3,0)октан, оюо,эндо

2 диметилбицикло(3,3,0)октанов

1,4-Диметилбицикло(2,2,2)октан

Равновесная концентрация **, %

Таблица 34а. Равновесные концентрации наиболее устойчивых триметилбицикло(4,4,0)деканов при 300 К

эксперимент расчет

12,5

28,5

12,5

29,0 25,0

22,5 25,0

20,5 25,0

Углеводород *

3,3,8-Триметнлбицикло(4,4, ОПЕкай, цис

ЗД9-ТриметилбициклО(4,4,0)де-кан, цис

2,4,9-Триметилбицикло(4,4,ОПЕкай, транс,цис,цис

2,4,8-Триметилбицикло(4,4,0)де-кант, трш1с,цис,цис

3,4,8-Триметилбицикло(4,4, ОПЕкай, цис^ис^ис

** Указана ориентация метильных заместителей. Сочленение колец всюду транс-.

*' Суммарное содержание приведенных углеводородов составляет 80% всей равновесной смеси.

Рис. 33. Хроматограмма равновесной (400К) диметилбицикло(4,4,0)деканов

98

кроме углеводородов, рассмотренных выше, методом каталитического дегидрирования найден также дициклогексил [13].

Отметим, что в равновесной смеси метилдекалинов при 400 К находится 81% 3-метилбицикло(4,4,0)деканов, 18% 2-метилбицик-ло(4,4,0)деканов и ~1% 1-метилбицикло(4,4,0)деканов (всюду смеси эпимеров).

Равновесные концентрации ди- и триметилдекалинов представлены в табл. 34 и 34а [2,14], хроматограмма равновесной смеси диметил-бицикло(4,4,0)деканов — на рис. 33.

Рис. 34. Хроматограмма концентрата бицикланов С14—С16 сивинской нефти

Обозначения пиков XVI—XXII приведены в тексте. Капиллярная колонка 80 м. апие-эон

УГЛЕВОДОРОДЫ с,4—с16. СЕСКВИТЕРПАНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

Полиметилзамещенные декалины состава С15 — углеводороды сеск-витерпанового типа строения — были найдены в нефтях месторождений Лома-Новиа и Анастасиевско-Троицкого [15, 16]. Те же углеводороды, а также их ближайшие гомологи были определены в до-кембрийской нефти Сивинского месторождения [17]. Рассматриваемые углеводороды содержатся в сивинской нефти в очень высоких концентрациях. На рис. 34 приведена хроматограмма концентрата этих углеводородов (фракция 200—300° С), содержащего 56% бицикланов. Структурные формулы этих соединений (XVI—XXII) имеют явно реликтовый характер. Сочленения колец всюду ТРАНС-. Ориентация метильных (этильных) заместителей при С-2 и С-3 всюду экваториальна (рассматриваются лишь углеводороды с одним заместителем при С-2 и С-3).

Ш

образующейся структурой является соединение XX, которое затем путем последовательных 1,2-смещений метильных радикалов может превратиться в другие структурные изомеры (XIX, XXIII и др.)

Структура XX была найдена также в нефти Лома-Новиа, структуры XVII и XIX, т. е. ТРАНС-2,3,3,7,Т- и ЦИС-2,2,3,7,7-пентаметил-бицикло(4,4,0)деканы, определены в анастасиевско-троицкой нефти. В то же время сивинская нефть содержит набор большого числа близких по строению углеводородов. Соединения XVII—XIX являются сесквитерпанами состава С1бН28. Близкое строение рассматриваемых соединений, особенности их стереохимии заставляют предположить общность генезиса этих углеводородов. Наиболее вероятным источником их образования следует считать циклизацию сква-лена или другого выешего алифатического полиизопрена с последующей деструкцией цепи (см. далее). В этом случае первоначально

100

Раздел о бициклических нафтенах мы закончим рассмотрением интересного углеводорода с изолированной системой циклов — пер-гидрокаротана (XXIV), найденного в сивинской нефти и в сланцах Грин-Ривер [1, 7].

Как уже указывалось, этот углеводород может рассматриваться в качестве источника серии углеводородов ряда 1,1,3-триметил-2-алкилциклогексана.

ТРИЦИКЛИЧЕСКИЕ НАФТЕНЫ

Трициклические углеводороды нефтей в зависимости от взаимного расположения колец могут быть разбиты на три основные группы: 1. Углеводороды мостикового типа строения.

101

102

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колонки для домашнего кинотеатра 7 1
зальные бутсы
00104gr/24hs
чугунные скамейки фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)